(33)--7-5晶体场理论（二）无机化学.pptVIP

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2024-05-29 发布于陕西
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(33)--7-5晶体场理论（二）无机化学.ppt

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**晶体场理论（二）电子在分裂后轨道上的分布遵循—能量最低原理和洪特规则d1－d3构型的离子电子分布在d?轨道电子分布在d?轨道d1－d3构型的离子电子分布在t2g轨道d1－d3构型的离子如Cr3+d3球形场中(未分裂）八面体场Cr3+的d电子能级分裂前后的排布egt2gE4.d轨道能级分裂后的电子排布d4?d7构型的离子,d电子分布有高、低自旋两种方式。Cr2+d4电子成对能(P)和晶体场分裂能的相对大小△oP,易形成低自旋配合物；△oP,易形成高自旋配合物。H2O是弱场CN-是强场△o′egt2g高自旋低自旋[Cr(H2O)6]2+[Cr(CN)6]4-△oegt2g如Fe3+d5[FeF6]3-[Fe(CN)6]3-高自旋低自旋F-是弱场CN-是强场△oegt2g△o′egt2g分布式：t2g3eg2t2g5eg0d8、d9、d10构型的离子d电子排布只有一种方式二、从能量角度分裂能和电子成对能相对大小①定义中心离子的d电子从未分裂的轨道进入分裂后的轨道，所产生的能量变化值。(CFSE)5.晶体场稳定化能(CFSE)?计算有两种计算方法如下：△o=Eeg-Et2g=10Dq①2Eeg+3Et2g=0②Et2g=-4DqEeg=6Dq(i)Eeg-Et2g=△o①2Eeg+3Et2g=0②(ii)例计算[FeF6]3－和[Fe(CN)6]3－配离子的晶体场稳定化能。d电子进入分裂轨道比处于未分裂轨道总能量降低值。，则稳定化能为解在[FeF6]3－配离子中中心离子的价层d轨道的电子排布为，则稳定化能为在[Fe(CN)6]3－的中中心离子价层d轨道的电子的排布为③稳定化能影响因素中心离子的d电子数配体的场强配合物的空间构型CFSE代数值越小，配合物越稳定。**