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第六章 造纸用填料与色料化学
造纸填料是一种颗粒细小的白色颜料,是纸料中除纤维之外占比例最大的组分,其加入量可占到纸料组分的20-40%。加填的最初目的是降低纸张生产成本,但后来发现纸张的许多性质都需要通过加填才能达到,而有些填料的价格也远远超过纤维,因此,目前加填早已成为纸张生产中必不可少的工艺过程,我们在这里将填料归类为造纸功能助剂。
纸浆由于脱木素程度的不同可呈白色、微黄色和黄褐色,生产彩纸时,需要利用色料对纸浆染色;生产一般纸张时,也要根据用户的要求利用色料调整纸张的色调,或使用色料保持纸张的色调一致,因为人类的眼睛对颜色非常敏感,可辨别出纸张间轻微的颜色或色调差异;有时,还要使用色料达到光学增白的效果。因此,色料作为一种功能助剂在造纸生产中应用的越来越广泛。
造纸用填料
填料的粒度要远小于纤维,纸张中加入填料后,通过填充纸页中纤维间的空隙,可提高纸页的匀度和表面平滑度。由于填料的白度和折射率一般较纤维高,而粒度小、比表面积大,加填可提高纸张的不透明度和白度。事实上,加填是控制纸张光学性质的主要手段。纤维易于吸水润胀,加填后可提高纸张的尺寸稳定性,减少纸张的吸水变形。通过加填还可调整纸张对油墨的吸收性,增加纸张的适印性等。如果不是生产高不透明度的纸张,加填还可以降低纸张生产成本。当然,加填对纸张和造纸过程也有不利影响。加填会减少纤维间的结合,造成纸的强度下降,印刷时易掉毛掉粉,同时会增加对纸机的磨蚀。如何充分利用填料的性质改善纸张性能、降低成本而又减少加填对纸张的不利影响,则需要了解填料性质、各种填料特性和加填与纸张性质的关系。
填料的性质
在填料的性质中与造纸有关的重要性质包括光学性质、颗粒形态与粒度、比表面积、表面化学、
pH值、溶解性和磨蚀性等。
填料的光学性质
当光照在填料上时,一部分光束直接从表面反射回去,其它的光进入到填料内部,部分被填料吸收,部分透过填料。填料对光的反射、吸收和透射就决定了填料的亮度、颜色、光散射系数、不透明度和光泽度等光学性质[1]。这些与填料的化学成分、折射率、粒度分布和填料粒子的形状有关。其中亮度由填料的光反射能力决定,与填料的化学或矿物成分及提纯方法有关。氢氧化铝、塑料颜料、煅烧高岭土、合成颜料和沉淀碳酸钙等要比普通填料的亮度高。而填料的颜色由填料对可见光的选择性吸收决定,大部分填料为白色颜料,即对可见光没有吸收。填料的相对光散射系数则为透射光强度由光反射引起的相对降低[1]
I ?IR
I ?I
R
w
lim
w?0
(6-1)
其中,S为光散射系数,cm2/g;I为入射光强;IR为反射光强;W为纸的定量,g/cm2。表6-1是一些典型的造纸填料和纤维的光散射系数。
表6-1
填料
填料和纤维的光散射系数
光散射系数cm2/g
高岭土填料
1100-1200
锻烧高岭土
2600-3000
研磨碳酸钙
1400-1700
沉淀碳酸钙
2200-2700
二氧化钛
4500-6000
漂白化学浆
220-350
机械浆
500-750
从表中可地看到,在矿物填料中,光的散射能力差异很大,二氧化钛是最好的光散射物质,而矿物颜料相对于纸浆纤维对光有更好的散射能力。填料的光散射系数取决于填料的折射系数和填料粒度的分布,并最终表现为填料的遮盖力[2]。
折射率是由填料的化学成分和分子结构所决定的一项基本性质。纤维的折射率为1.55,一般填料
的折射率在1.56-1.66之间,而锐钛矿和金红石型的TiO2的折射率分别为2.55和2.76。填料的折射率越高,与纤维的折射率差别越大,则纤维-填料界面上光的散射能力越强;而填料的粒度越小、越均一,在同样的加填量和纸张定量下所能提供的散射界面就越多,散射能力就越强,光经过多次反射,纸张的不透明度也就越高。因此,填料的遮盖力主要取决于填料的折射系数和粒度及其分布。其中TiO2填料是遮盖力最强的造纸填料。
填料粒度与颗粒形态
填料粒度的大小、粒度分布及填料粒子的聚集程度强烈地影响着填料的光学性质。当填料粒度范围较窄,特别是填料在纸张中均匀分布时,有助于提高光散射程度。理论上,具有高折射率的球形颗粒的粒度等于光束波长的一半时,可获得最大的光散射,因此,高折射率球形填料粒子的粒度在
0.2-0.3μm时具有最大的遮盖力。折射率较低的球形填料粒子则需要在较大的粒径(0.4-0.5μm)下取得最高的遮盖力。实际上,除二氧化钛填料的粒度在最佳范围之内外,一般填料的粒度要比最佳粒度大。但如果填料具有多孔或聚结结构,而孔的尺寸在最佳粒度范围内,也可获得高光散射
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