三节大气污染物化学转化市公开课一等奖百校联赛特等奖课件.pptxVIP

第三节大气污染物化学转化第1页一、光辐射几个概念1．辐射强度：用单位时间、单位面积上所经过能量值来量度。J/(cm2.s)第2页2．光子：是指电子在两个能级之间做一次跃迁所发射出电磁波。它即是一个电磁波也是一个能量。能量大小用下式表示：△ε=hv=hC/λh为普朗克常数，v为光频率第3页3．光化辐射：指波长=380nm光。因为只有这部分光才能参加对流层光化学反应。低层大气中影响光化学反应速率主要原因就是光化辐射强度。第4页二、大气层光化学特征光化学反应：大气中原子、分子、自由基或离子等吸光物质吸收光子所引发反应。第5页大气环境中污染物能否进行光化学反应，要取决于两个方面：一是污染物本身性质，即在大气中必须有能吸收太阳光，使其发生早期反应物质，才能在大气中引发光化学反应。二是要具备一定波长光，普通是可见光.第6页大气中污染物受阳光辐射，吸收光子而使物质分子处于某种电子激发态，而引发与其它物质发生化学反应。光化学反应分为两个过程：初级过程为物质分子吸收光量子，形成激发态物种：A+hvA﹡第7页一定分子或原子只能吸收一定能量光子，吸收光能后激发态分子是不稳定，可马上发生其它改变。主要过程主要有：第8页1．光（离）解：A﹡ B1+B22．与其它物质发生反应：A﹡+B C1+C23．发生荧光回到基态：A﹡ A+hv第9页4．经过碰撞消耗活化能后又回到基态：A﹡+M A+M式中：M为吸收能量分子；B1、B2、C1、C2为反应产物。第10页二、硫酸烟雾（一）二氧化硫氧化作用1．SO2光氧化作用SO2直接光化学氧化：第11页SO2在大气中有两个吸收光谱，一个在290nm处，一个在384nm处，当SO2吸收不一样光波时，可形成不一样激发态SO2，SO2+hv（290-340nm）1SO2（单重态）SO2+hv（340-400nm）3SO2（三重态）第12页空气中SO2光氧化为SO3机制是:3SO2+O2SO4SO3+O或SO4+SO22SO3同时，也存在激发态SO2猝灭反应，也就是经过碰撞作用回到基态，3SO2+MSO2+MM为N2、O2、CO、CO2、CH4等第13页由SO3深入形成硫酸及硫酸盐气溶胶过程：SO3+H2OH2SO4+H2O（H2SO4）m·（H2O）n第14页2.SO2催化氧化：二氧化硫在大气中经过粉尘中铁、锰等触媒催化作用形成硫酸过程，称为SO2催化氧化过程，也称SO2触媒氧化过程。第15页首先，二氧化硫溶解在水滴中：SO2+H2O H++HSO3- 其次，在铁、锰硫酸盐和氯化物触媒作用下，亚硫酸氧化为硫酸：2HSO3-+2H++O2 2H2SO4第16页两式合并为：2SO2+2H2O+O22H2SO4 上述反应是可逆，二氧化硫氧化速率决定于二氧化硫向粉尘扩散快慢；二氧化硫在水中溶解度决定于触媒剂种类、溶液PH值、大气温度、湿度以及大气中氮含量。第17页几个催化媒催化效率大小：MnSO4MnCl2CuSO4NaCL第18页三、氮氧化物在大气中化学转化(一)二氧化氮光化学反应NO2+hv（290-430nm） NO+O﹡O﹡+O2+M O3+M第19页O3+NO NO2+O2M为大气中N2、O2或其它分子，能够吸收过剩能量而使生成O3分子稳定。假如没有其它反应干扰，O3浓度取决于[NO2]/[NO]。第20页（二）二氧化氮化学反应NO2在大气中化学反应主要是光解反应，另外，还能与一系列自由基反应，如OH、HO2等。1．NO2与OH基反应NO2+OH HONO2第21页2.NO2与O3反应NO2+O3 NO3+O2 NO+2O2这个反应是对流层中一个主要反应，它是大气中NO3主要起源。第22页3．NO2与NO3反应NO2+NO3N2O5这是一个可逆反应。第23页(三)HONO化学反应亚硝酸在大气中发生光解反应速度快于其与OH反应。它和OH基反应生成水和二氧化氮。1．OH与NO作用：OH+NO HONO第24页2．表面催化反应：NO+NO2+H2O 2HONO2NO2+H2OHONO+HNO3值得注意是，亚硝酸能够成为室内二次污染物，而且亚硝酸与仲胺反应生成致癌物亚硝基胺。第25页(四)HNO3化学反应硝酸光解反应很慢，在大气中主要经过干沉降或湿沉降方式抵达地表，因为硝酸溶解度很高，吸水能力强，很快形成酸雨。第26页四、大气污染“光化学烟雾”形成光化学烟雾：是指含有氮氧化物、一氧化碳、碳氢化合物大气，在阳光中紫外线照射下反应所产生产物及反应物混合物。