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聚氨酯基本知识概括

聚氨酯属于反应型高分子材料，其中的氨基甲酸酯基团是由异氰酸酯官能团

和羟基反应生成的。聚氨酯是由聚亚氨酯和多元醇在催化剂和其它助剂存在下加

成聚合反应而生成。如此，聚亚氨酯是一个含有两个以上异氰酸官能团的分子，

而多元醇是一个含有两个以上羟基官能团的分子。商业制造时，液态异氰酸酯和

包含多元醇、催化剂和其它助剂的混合物反应生产聚氨酯，这两种组分即通常所

指的聚氨酯配方体系。北美称异氰酸酯为A组分，或叫“ISO”，多元醇和其它

助剂的混合物被称为B组分，或叫“POLY”，这种混合物有时也被称作树脂或

树脂混合物。在欧洲，A组分和B组分正好相反。树脂混合的主剂可以包括链

增长剂、交联剂、表面活性剂、阻燃剂、发泡剂、颜料和填料。

一、聚氨酯的结构与性能

聚氨酯可看作是一种含有软链段和硬链段的嵌段共聚物（～软段～硬段～软

段～硬段～软段～）。软段由低聚物多元醇（通常是聚醚或聚酯二醇）组成，硬

段由多异氰酸酯或其与小分子扩链剂组成。由于非极性、低熔点的软段与极性的、

高熔点的硬段热力学不兼容，产生微观相分离，在聚合物体内部形成相区或微相

区。而聚氨酯的粘弹性就来自硬段和软段的相分离。聚氨酯中存在氨酯、脲、酯、

醚等基团产生广泛的氢键，其中氨酯和脲键产生的氢键对硬段相区的形成具有较

大的贡献。聚氨酯的硬段起增强作用，提供多官能团度物理交联（即形成氢键而

起“交联”作用），软段基体被硬段相区交联。

软段是由低聚物多元醇构成的，这类多元醇的分子量通常在600-3000之间。

一般来说，软段在PU中占大部分，不同的低聚物多元醇与二异氰酸酯制备的PU

性能各不相同。软段的结晶性对最终聚氨酯的机械强度和模量有较大的影响。特

别在收到拉伸时，由于应力而产生的结晶化（软段规整化）程度越大，拉伸强度

越大。PU结晶性与其软段低聚物的结晶性基本一致。结晶作用能成倍地增加粘

结层的内聚力和粘结力。软段的分子量对聚氨酯的力学性能有影响。

硬段由多异氰酸酯或多异氰酸酯与扩链剂组成。异氰酸酯的结构对PU材料

的性能有很大的影响。扩链剂对PU性能也有影响。提高PU中硬段的含量通常

使硬度增加、弹性降低，且一般来说，聚氨酯的内聚力和粘结力亦得到提高。但

若硬段含量太高，由于极性基团太多会约束聚合物链段的活动和扩散能力，有可

能降低粘接力。含有游离—NCO基团的胶黏剂却不是如此，因为—NCO会与基

材表面发生化学作用。

对于大多数反应性PU胶粘剂体系来说，PU分子量对胶粘剂粘接强度的影

响主要应从固化前的分子扩散能力、官能度及固化产物的韧性、交联密度等综合

因素来看。分子量小则分子活动能力和胶液的润湿能力强，是形成良好粘接的一

个条件，倘若固化时的分子量增长不够，则粘接强度仍较差。胶粘剂中预聚体的

分子量大则初始粘接强度好，分子量小则初粘力小。

二、异氰酸酯

异氰酸酯是聚氨酯中一个必不可少的组分。含有两个异氰酸酯官能团的分子

叫二异氰酸酯。这些分子也被称作单体，因为它们是用来生成含有三个以上异氰

酸酯官能团的聚合异氰酸酯。异氰酸酯可以分成芳香族的，如二苯甲烷二异氰酸

酯（MDI)或甲苯二异氰酸酯（TDI)；还有脂肪族的，如六亚甲基二异氰酸酯（HDI）

或异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。聚合的异氰酸酯如聚合二苯基甲烷二异氰酸酯,

它是由含有二、三、四或更多异氰酸酯官能团（平均2.7个官能团）的分子混合

组成的。异氰酸酯可以通过和多元醇反应生成一种预聚物。当异氰酸酯和羟基官

能团的化学当量比率大于2：1时，生成一种准预聚物，当其当量比率等于2：1

时，生成真正的聚合物。异氰酸酯的比较重要的性质包括分子结构、NCO含量、

功能特性和粘度。

多异氰酸酯分子中含有两个或两个以上的活性部位，因此在发生聚合反应

时，可向二端或三向延伸成线型或交联（体型）聚合物。工业上制备多异氰酸酯

是通过伯胺与光气反应来实现的。原材料胺是由相应的硝化物加氢生产。常用的

多异氰酸酯有2，4-甲苯二异氰酸酯（TDI）、2，6-甲苯二异氰酸酯（TDI）、

二苯甲烷二异氰酸酯（MDI）、多亚甲基多苯基多异氰酸酯（PAPI）、苯二亚甲

基二异氰酸酯（XDI）、二环己基甲烷二异氰酸酯（HMDI）、己二异氰酸酯（HDI）、

三甲基己二异氰酸酯（THDI）。其中，最重要的芳香族异氰酸酯是TDI和MDI。

1.甲苯二异氰酸酯（TDI）

甲