(35)--9.3 配合物的稳定常数和物种分布.pptVIP

第三节配合物的稳定常数

和配合物各物种的分布配合物在溶液中的稳定性，通常是指配合物在水溶液中的解离程度。其内界和外界之间以离子键结合，所以，与强电解质类似，内、外界在水溶液中几乎完全解离为两部分。

而内界的中心离子和配体之间是以配位键结合的，与弱电解质类似，它在水溶液中存在着解离平衡。[Cu(NH3)4]SO4=[Cu(NH3)4]2++所以，向溶液中加入BaCl2溶液，会产生白色BaSO4沉淀。

配离子在水溶液中能解离成形成体和配体两部分，如[Ag(NH3)2]+在水溶液中的解离平衡：[Ag(NH3)2]+→[Ag(NH3)]++NH3一级解离平衡一、配离子的解离平衡1．稳定常数(stabilityconstant)和不稳定常数

[Ag(NH3)]+→Ag++NH3二级解离平衡[Ag(NH3)2]+→Ag++2NH3、分别称为一级、二级解离常数，将以上两式相加，即可得到[Ag(NH3)2]+的总的解离平衡：

解离常数又称作不稳定常数，写为反应Ag++2NH3→[Ag(NH3)2]+达到平衡时，平衡常数称为稳定常数，

总的稳定常数又称累积稳定常数，用β表示，和互为倒数，其数值可由实验测得，也可由计算得到。

[FeF6]3-=2.04×1014外轨型[Fe(CN)6]3-=1.0×1042内轨型∴稳定性[Fe(CN)6]3-＞＞[FeF6]3-对于具有相同配位数的配离子来说，越小(越大)，则该配合物就越稳定，越难离解。因此,可用或来比较具有相同配位数的配合物的稳定性。

进一步验证了同类型配合物:内轨型配合物较外轨型配合物的稳定性强。利用和，可以计算溶液中有关离子浓度；及难溶电解质与配合物之间的相互转化关系。

二、有关计算例在40cm30.10mol·dm-3的AgNO3溶液中加入10cm315mol·dm-3的氨水，求此溶液中c(Ag+)是多少？[Ag(NH3)2]+=1.12×107

解：混合溶液后，c0(Ag+)=0.10×40/50=0.08mol·dm-3c0(NH3)=15×10/50=3.0mol·dm-3由于很大，可以认为Ag+全部与NH3配合成了[Ag(NH3)2]+，但也会有少量[Ag(NH3)2]+发生解离，所以先认为Ag+全部生成[Ag(NH3)2]+，第二步再考虑[Ag(NH3)2]+的解离。

设平衡时c(Ag+)=xmol·dm-31.12×107=Ag++2NH3→[Ag(NH3)2]+起始浓度/mol·dm-30.083.00反应浓度/mol·dm-303.0-2×0.080.08平衡浓度/mol·dm-3x2.84+2x0.08-x

∵x很小∴可作近似计算于是1.12×107=解得x=8.9×10-10∴平衡时，c(Ag+)=8.9×10-10mol·dm-3