(35)--2.3 影响反应速率的因素.pptVIP

一．浓度（压力）对反应速率的影响

温度恒定时，反应物的浓度越大，反应速率就越快。因为对某一确定的化学反应，反应物的活化分子百分数是一定的，而：

活化分子浓度=反应物浓度×活化分子百分数

所以增大反应物浓度(或分压)时，活化分子浓度也随之增加，单位时间内有效碰撞次数增加，导致反应速率的加快。

那么，反应物浓度与反应速率之间的定量关系又如何呢？;1.基元反应和非基元反应(elementaryreactionandcompositereaction)

能够一步完成的化学反应称之为基元反应。例如：

基元反应:2NO(g)+O2(g)→2NO2(g)

SO2Cl2(g)→SO2(g)+Cl2(g)

大多数化学反应要经过若干步骤(即若干个基元反应)才能转化为产物，由两个或两个以上基元反应组成的复杂反应，称为非基元反应。

;例如HI(g)的合成反应：

非基元反应:H2(g)+I2(g)→2HI(g)

由以下两个基元反应组成：

①I2(g)→2I(g)

②H2(g)+2I(g)→2HI(g);;应用质量作用定律时，需注意以下几方面的问题：

质量作用定律只适用于基元反应。对非基元反应，情况较复杂，需通过实验来确定反应的速率方程。例如:

非基元反应：2NO+2H2→N2+2H2O

由下列两个连续的基元反应组成：;对有纯固体或纯液体(包括稀溶液中溶剂)参加的多相反应，其

浓度项可省略，不必列入速率方程。

例如：C12H22O11+H2O==C6H12O6+C6H12O6

蔗糖葡萄糖果糖

根据质量作用定律：υ=kc(C12H22O11)

∵溶剂H2O虽然参加了反应，但其浓度变化很小，可以把溶剂项的浓

度c(H2O)看成是一个常数，不列入速率方程。;对气相反应物，可用分压代替浓度。

根据理想气体状态方程pV=nRT，将c=n/V=p/RT代入速率方程得：

υ=kca(A)cb(B)=k′pa(A)pb(B)

其中k′=k(RT)-(a+b)，仍然是一个常数。例如：

C(s)+O2(g)==CO2(g)

速率方程：υ=kc(O2)或υ=k′p(O2)

因此对反应物中有气体参加的反应，压力对反应速率的影响实际

是通过影响反应物浓度来实现的，在此就不重复讨论了。;;温度???反应速率影响的类型;（3）在温度不太高时，速率随温度的升高而加快，到达一定的温度，速率反而下降。如多相催化反应和酶催化反应;温度对反应速率的影响实际是温度对速率常数k的影响。1889年，瑞典科学家阿仑尼乌斯(S.Arrhenius)提出了在一定温度变化范围内，反应速率常数k与反应温度T之间的定量关系：;从阿仑尼乌斯公式可以看出：

T和k成指数关系，故温度对反应速率的影响特别显著；

对某一确定的反应，A、Ea都是定值，且Ea＞0，T↗,k↗,υ↗；

对不同的反应，温度恒定时，反应Ea↗，k↘，υ↘；Ea越大，温度的变化对反应速率的影响越大。;;三．催化剂(catalyst)对反应速率的影响

催化剂是一种能改变化学反应速率而其本身在化学反应前后的质量和组成都没有变化的物质。能加速化学反应的催化剂叫做正催化剂，如合成氨生产中使用的铁，硫酸生产中使用的V2O5；还有一种使反应速率减慢的催化剂叫做负催化剂或阻化剂，如减慢金属腐蚀的缓蚀剂，防止橡胶、塑料老化的防老剂等。

催化剂在现代化学和化工中占有极其重要的地位。据统计，化工生产中大约有85%的化学反应需要使用催化剂。尤其是在当前大型化工、石油化学工业中，很多化学反应都是在找到合适的催化剂后才付诸实现的。因此，催化剂研究也是当前化学上非常热门的研究课题之一。;那么，催化剂为什么能显著改变化学反应速率呢？研究表明，这是因为催化剂本身参与化学反应，与反应物之间形成了一种势能较低的活化配合物，改变了化学反应的历程，显著降低了反应的活化能