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无机化学INORGANICCHEMISTRY
二、多电子原子的原子轨道能级对氢原子来说,Z=1核外只有一个电子,只存在核对这个电子的引力,电子的能量同核电荷、主量子数的关系为:在多电子原子中,电子不仅受核的引力,还受其它电子的排斥力,这种排斥力实际上抵消(屏蔽)了一部份原子核的正电荷。有效核电荷:Z*=Z-σ第四节:量子力学的原子模型(二)屏蔽效应
屏蔽效应示意图:排斥减弱核中心的吸引屏蔽作用:由于其它电子对某一电子的排斥,使核对该电子吸引力减弱的作用。(二)屏蔽效应第四节:量子力学的原子模型
(三)钻穿效应电子穿过内层电子钻到核附近回避了其它电子的屏蔽,这种效应为钻穿效应。结论:屏蔽效应使电子的能量升高,钻穿效应使电子的能量降低。第四节:量子力学的原子模型
(三)钻穿效应从电子云的径向分布图可以看出,当n相同,而l不同,l较小时峰数较多,例如3s有三个峰,3p有两个峰,3d有l个峰,主峰位置相近,但3s在离核较近的区域有2个峰,3p在离核较近处有l个峰,这说明3s、3p电子不仅会出现在离核较远的区域,还有机会钻到内层空间而更靠近原子核。其钻穿作用依3s、3p、3d顺序减弱,因此l值越小,钻穿作用越大,受到的屏蔽作用就较小,能感受到更多的有效核电荷,能量随之降低。此为钻穿效应。第四节:量子力学的原子模型
①当l相同,n不同时,n越大,能量越高;如:E1sE2sE3s分析:n越大,电子离核越远,内层电子也越多,内层电子对它的屏蔽作用越大,有效荷电荷越小,故能量E越高。(屏蔽效应突现)(三)钻穿效应第四节:量子力学的原子模型
②当n相同,l不同时,l越大,能量越高。如:E3sE3pE3d分析:l越小,电子云越穿入内层,所受屏蔽作用越小,受核吸引越大,因此能量降低。(钻穿效应突现)第四节:量子力学的原子模型(三)钻穿效应
(三)钻穿效应(3)n不同,l不同的能级,原子轨道的能级顺序较为复杂。如:E4s<E3d;E5s<E4d;E6s<E4f<E5d等。这可用钻穿效应加以解释。例如4s的能级低于3d,因4s电子钻的较深,核对它的吸引力增强,使轨道能级降低的作用超过了主量子数增大使轨道能级升高的作用,故E4S<E3d,使能级发生错位,也称能级交错。同样也能解释E5s<E4d;E6s<E4f<E5d等。第四节:量子力学的原子模型
分析:4s最大峰比3d离核远,但3d没有靠近核的小峰,而4s却有三个穿入内层,向原子核靠近核的小峰,从而使能量大大降低,导致E4sE3d。三、多电子原子的能级图③当n、l都不同时,轨道能量的高低,就由屏蔽效应与钻穿效应共同来决定。如:E4SE3d.(钻穿效应屏蔽效应)能级交错音频解说第四节:量子力学的原子模型
钻穿效应示意图:有效地回避了内层电子的屏蔽作用第四节:量子力学的原子模型(三)钻穿效应
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