(45)--7.2 配位化合物的组成.pptVIP

二、配位化合物的组成按照维尔纳（A·Werner）1893年创立的配位理论，配合物的组成可分为内界和外界两部分。内界为配合物的特征部分，由中心离子(原子）和配位体构成，在配合物的化学式中一般用方括号表示。外界由其它离子组成，它们距离中心离子比较远。形成体—中心离子或原子配位体—中性分子或阴离子配离子（配分子）←中心原子←配位体形成体—提供空轨道电子对接受体Lewis酸配位体—提供孤对电子电子对给予体Lewis碱1、中心离子（原子）中心离子（或中心原子）又叫做配合物形成体，位于配合物的中心。一般为金属阳离子，常见的为过渡金属阳离子，如Fe3+、Fe2+、Cu2+、Ag+、Zn2+、Mn2+、Al3+等。少数配合物形成体是中性原子，如[Ni(CO)4]中的Ni；极少数配合物的中心离子是非金属元素阳离子，如[SiF6]2—中的Si4+，[BF4]－中的B3+。即：形成体正离子（多）中性原子（少）Fe(CO)5,Ni(CO)4金属元素（多）非金属元素（少）2.配位体和配位原子配位体配位原子：配位体中与中心离子（或原子）直接以配位键结合的原子。按照配体中所含配位原子的数目，可将配体分为:单齿配体——一个配体中只有一个配位原子。如H2O：、:NH3、:F－、:Cl－等。多齿配体——一个配体中有两个或两个以上的配位原子。单齿配体：多齿配体：一个配体中含有多个配位原子二齿配体：乙二胺（en）乙二酸根（草酸根）OOCCOO2–????六齿配体：乙二胺四乙酸根EDTA（Y4－）4–????????????ⅣAⅤAⅥAⅦACNOF?PSCl???Br???I常见配位原子（在分子中吸引电子能力较强的非金属元素原子）3.配位数与中心离子（或原子）成键的配位原子的总数。中心离子的配位数最常见的是2、4和6。影响中心离子配位数大小的因素内因：中心离子、配位体的性质外因：形成配合物时的条件中心离子：中心离子电荷越多，半径越大则配位数越大。原因：1）中心离子电荷越多，吸引配体的能力越强，配位数就越大。如[PtCl4]2+中Pt2+的配位数为4;而[PtCl6]2－中Pt4+的配位数为6。2）中心离子半径越大，它周围容纳配位体的空间就越多，配位数也就越大。如[AlF6]3－中的Al3+的半径为50pm，配位数为6;带相同电荷、[BF4]－中的B3+的半径为20pm，配位数为4。