(39)--3.2 原子轨道无机及分析化学.pptVIP

§3-2核外电子运动状态的描述一、波粒二象性二十世纪初，人们认识到光具有波粒二象性：波动性—λ、v；粒子性—E、p。

——德布罗依公式根据这一公式，可以算出电子的波长：1924年，法国物理学家德布罗依认为，既然光具有粒子性，那么微观的实物粒子如质子、电子等也可以具有波动性，其波长也可以表示为：m—电子质量h—普朗克常数p—电子动量υ—电子速度

这相当于X-射线的波长范围。1927年，美国的Davison、英国的Thomson，分别进行电子衍射实验(electrondiffraction)，得到的衍射图与x射线的衍射图非常相像，证明了德布罗依的预言。后来，又陆续证明了质子、中子等实物粒子都具有波粒二象性波粒二象性是一切微观粒子的一种特性。

★物质波的意义物质波是一种几率波。在电子衍射时，一个或若干个电子，它们不能形成衍射条纹，这表明电子具有粒子性。但重复多次相同的实验就能显示出条纹。用较强的电子流可以在较短时间内得到电子衍射照片（明暗相间的环纹），但用较弱的电子流只要时间足够长也可以得到同样的相片。电子衍射环纹是大量电子集体行为或单个电子的亿万次行为的结果。

衍射强度是物质波强度的一种反映。从衍射条纹来说，衍射强度大的地方表示电子出现的次数多，即电子出现的几率大；衍射强度小的地方表示电子出现的次数少，即电子出现的几率小。统计的解释认为在空间任一点物质波的强度与微粒出现的几率密度（单位体积中出现的机会）成正比，因此，物质波是具有统计性规律的几率波。

电子衍射图示意图衍射条纹与波强度的关系

宏观物体，我们可以用位置和速度来精确描述它的运动状态，对于微观粒子却行不通。海森堡——测不准关系式：Δχ·Δp＝h（χ—位置坐标；p—动量）海森堡1901-1976

对于电子来说，它在原子核外运动，原子半径的数量级为10-10m，Δχ应该小于10-11m。此时：

电子本身的运动速度数量级为106~107m·s-1，速度的测不准量已经大大超过了合理的误差范围。也就是说，位置测得越准确（Δχ越小），速度的测不准量就越大；而Δυ越小，则Δχ就越大。即无法同时测准其位置和速度。这说明，经典力学对于物体运动的描述方法不适用于微观粒子。因此，量子化学借用了物理学中波的描述方法，用波函数来描述电子的运动状态。

薛定谔方程(描述微观粒子运动的波动方程)oxyzx,y,z三维空间坐标m 电子质量h 普朗克常数E 电子总能量V 电子在原子中的势能1.波函数(wavefunction)和原子轨道(atomicorbital)二.原子的量子力学模型

?-波函数波函数是描述核外电子运动状态的数学函数式，也称为原子轨道或原子轨函。薛定谔方程是微观粒子的运动方程，是一个二阶偏微分方程，是整个量子化学和物质结构的基础。通过求解薛定谔方程，可以得到波函数?的具体形式和相应的能量值（ψi、Ei）。

?是一个数学函数式，它是空间坐标x，y，z的函数，一般是复函数，比较复杂。每个?都代表电子的一种空间运动状态，每种状态都有确定的能量E。“?原子轨道电子的空间运动状态”

波函数是一个三维空间的函数，形式复杂，很难用图形表示清楚。2、原子轨道的角度分布图（空间图像）坐标转换：将直角坐标转换为球坐标XYZPrθφx=rsinθcosφy=rsinθsinφz=rcosθ球坐标与直角坐标的关系

?(x,y,z)??(r,?,?)=R(r)?Y(?,?)径向波函数角度波函数以θ、φ为自变量，以Y值为函数值，画出Y(θ,φ)的图形，就是原子轨道的角度分布图，即它的空间图像。

原子轨道的角度分布图表示在同一球面的不同方向上，波函数值的相对大小。

★原子轨道的角度分布剖面图★

★原子轨道角度分布图★

★注意：图形中的“＋”、“－”号，表示的是函数值的正负（波函数表达式中有θ、φ的三角函数，在不同象限有正、负之分），而不是正负电荷。

3、几率密度和电子云波函数的平方|?|2可以反映电子在核外空间某微小体积内出现的几率大小，即几率密度：几率密度的分布可以形象地用电子云来描述，也就是小黑点图。黑点密的地方表示该处电子出现的几率大；稀的地方表示该处电子出现的几率小。★注意：黑点的多少不代表电子的多少！∝

|?|2代表电子的几率密度，同样可分为角度和径向两部分。|Y(θ,φ)|2表示几率密度随角度的变化，用图形表示出来，就是电子云的角度分布