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无机化学
弱酸(弱碱)溶液pH值的求算
3在一元弱酸HA的水溶液中,存在着两种质子传递平衡。1.一元弱酸或弱碱溶液pH值的求算H2O+H2OH3O++OH-Kw=[H3O+]·[OH-]HA+H2OH3O++A-
4设HAc的起始浓度为c平衡c-[H+][H+][H+]计算一元弱酸[H+]的近似公式。HA+H2OH3O++A-
5浓度为c的一元弱酸溶液中[H+]的最简计算公式。
6浓度为c的一元弱酸溶液中[H+]的最简计算公式:浓度为c的一元弱碱中[OH-]的最简计算公式:适用范围:浓度较小的一元弱酸弱碱。cKa20Kw,c/Ka500。
7例1:298K时,HAc的Ka=1.76×10-5,计算0.1mol·L-1和1.0×10-5mol·L-1HAc的[H+]和α。例2:求0.10mol·L-1NaAc溶液的pH值。已知Ka=1.76×10-5。
8练习:计算0.100mol·L-1NH4Cl溶液的pH。(已知Kb(NH3)=1.79×10-5)解:Ka·c≥20Kw,c/Ka=0.100/(5.59×10-10)>500,=7.48×10-6(mol·L-1)pH=5.13
9H2A+H2OHA-+H3O+二元酸H2A第二步质子传递反应为:HA-+H2OA2-+H3O+H2O+H2OH3O++OH-Kw=[H3O+]·[OH-]水的质子自递平衡为:其第一步质子传递反应为2.多元弱酸(弱碱)pH计算
10a.因为多元弱酸解离常数都是Ka1?Ka2?Ka3,一般彼此都相差104~105,所以其水溶液中[H+]浓度的计算,可忽略第二步的质子传递反应所产生的H+,当作一元弱酸处理。b.若需计算第二,第三步电离的其它物种的浓度则需考虑第二,第三步解离平衡。多元酸的第二级解离很弱(Ka2很小),溶液中的[H+]主要是第一级解离,按一元弱酸计算所得,所以[H+]≈[HA-],故[A2-]≈Ka2。
11多元弱碱的质子转移
12例:计算0.10mol·L-1Na2CO3溶液的pH值。解:Na2CO3溶液是多元弱碱CO32-溶液
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