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无机化学

弱酸(弱碱)与水之间的质子转移平衡

3醋酸在水中的质子转移平衡:HAc+H2OH3O++Ac-氨在水中的质子转移平衡:NH3+H2ONH4++OH-上述反应达平衡时称为酸碱解离平衡,或酸碱平衡(acid–baseequilibria)。

一、一元弱酸(弱碱)1.质子转移平衡常数(解离平衡常数)

4一元弱酸HA在水中的解离平衡:HA+H2OA-+H3O+Ka称为弱酸的质子转移平衡常数,即酸的解离常数。解离常数的大小表示弱电解质在溶液中解离成离子的能力。解离常数越大说明酸在水溶液中越易给出质子,酸性越强。

5一元弱碱A?在水溶液中有下列平衡:A-+H2OHA+OH-Kb为碱的解离常数。Kb的大小表示碱接受质子能力的大小,Kb值愈大,碱性愈强。

6通常把Ka=10-2~10-7的酸(碱)叫弱酸(弱碱);Ka10-7叫极弱酸(碱);Ka10-2叫中强酸(碱);Ka103叫强酸(碱)。(2)温度对解离常数的影响较小,室温下可以忽略。(3)解离常数与解离平衡体系中各组分浓度无关。说明(1)解离常数越大说明解离度越大,表示该弱电解质相对较强。

72.共轭酸碱解离平衡常数之间的关系酸HA及其共轭碱A-一种物质其酸性越强,则共轭碱的碱性越弱;其酸性越弱,则共轭碱的碱性越强。

8例1已知NH3的Kb为1.79×10-5,试求NH4+的Ka。解NH4+是NH3的共轭酸,故Ka=Kw/Kb=1.00×10-14/(1.79×10-5)=5.59×10-10应用:已知某酸的解离常数Ka,求出其共轭碱的解离常数Kb。

9

二、多元弱酸、弱碱

9例如:H2CO3,H3PO4;1.多元弱酸:凡是能在水溶液中释放出多个质子的酸叫多元酸。分步解离:多元弱酸在水溶液中分步解离出多个质子。相应多元弱碱的解离平衡常数,以结合第一个质子(H+)为一级解离,解离平衡常数为Kb1。2.多元弱酸的解离平衡常数,以解离出第一个质子(H+)为一级解离,解离平衡常数为Ka1。

10弱酸H3PO4在水中的解离分三步:H3PO4+H2O+H3O++H2O+H3O++H2O+H3O+Ka1Ka2Ka3,对多元弱酸的酸性相对强弱进行比较时,只需要比较它们的第一级解离常数即可,Ka1越大,说明多元弱酸的酸性越强。

11+H2OH3PO4+OH-=1.4×10-12+H2O+OH-?=1.6×10-7+H2O+OH-=2.1×10-2Kb3×Ka1=Kw;Kb2×Ka2=Kw;Kb1×Ka3=Kw

12解:例:已知H2CO3的Ka1=4.46×10-7,Ka2=4.68×10-11,求CO32-的Kb1和Kb2。

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