(37)--6.2 价键理论无机化学.pptVIP

药学院李伟*第八章化学键与分子结构*第六章化学键与分子结构药学院李伟*第八章化学键与分子结构药学院李伟*第八章化学键与分子结构药学院李伟*第八章化学键与分子结构药学院李伟*第八章化学键与分子结构药学院李伟*第八章化学键与分子结构药学院李伟*第八章化学键与分子结构药学院李伟*第八章化学键与分子结构药学院李伟*第八章化学键与分子结构药学院李伟*第八章化学键与分子结构§2现代共价键理论1916年，美国化学家路易斯（G.N.Lewis)提出了共价键理论。共价键：分子中原子间通过共用电子对而形成的化学键称为共价键.例：共价型分子：由共价键结合起来的分子叫做共价型分子。1927年，德国化学家海特勒（W.Heitler)和伦敦（Londen)→使共价键的本质获得初步的解答。后来，鲍林(L.Pauling)等人→建立了现代价键理论（VB)、杂化轨道理论、价层电子对互斥理论。1932年，美国化学家密立根(Milliken)和德国化学家洪特(F.Hund):分子轨道理论§2现代共价键理论一、价键理论（VB法）1、共价键的形成海特勒（W.Heitler)和伦敦（Londen)用量子力学处理2个氢原子形成H2分子的过程，得到H2分子的能量与核间距离关系的曲线：H2形成过程能量随核间距的变化§2现代共价键理论R0=0.87?理论值=0.74?实验值形成1molH2放104.2千卡的能量当形成H2分子的2个氢原子的成单电子1s是自旋方向相反，→这种状态称为H2分子的基态。当形成H2分子的2个氢原子的成单电子1s是自旋方向相同，→这种状态称为H2分子的排斥态。当两个氢原子的1s轨道相互叠加时，使两个核间的概率密度增加,一方面降低了两核间的正电排斥，另一方面增加了两个核对核间负电荷区域的吸引，有利于体系势能的降低，共价键的形成。共价键的实质：是成键原子的原子轨道发生了重叠。2、价键理论（VB法）的基本要点：（1）、电子配对原理：两个原子接近时，自旋方向相反的成单电子可以互相配对，形成共价键。例如：§2现代共价键理论（2）、能量最低原理在成键的过程中，自旋相反的单电子之所以要配对或偶合，主要是因为配对以后会放出能量，从而使体系的能量降低。电子配对时放出能量越多形成的化学键就越稳定。形成H-H键放出432KJ.mol-1（3）、原子轨道最大重叠原理成健时成键电子的原子轨道尽可能按最大程度的重叠方式进行，即要遵循原子轨道最大重叠原理。§2现代共价键理论（1）、共价键结合力的本质是电性的基态分子和排斥态分子在电子云的分布上有很大差别。在基态H2分子中，氢原子所以能形成共价键，是因为自旋相反的两个电子的电子云密集在两个原子核之间，从而使体系的能量降低。推斥态之所以不能成键，是因为自旋相同的两个电子的电子云在核间稀疏，使体系的能量升高。这表明共价键的本质也是电性的。（2）、共用电子是绕两个原子核运动的，只不过这对电子在两核之间出现的几率较大。（3）、共价键的饱和性一个原子有几个成单电子（包括激发后）就只能和几个自旋相反的成单电子配对成键（4）、共价键的方向性成键时原子总是沿轨道最大重叠的方向成键。决定分子的空间构型，进而影响分子的性质如极性3、共价键的特征§2现代共价键理论4、共价键的类型共价键的键型有两种?键，?键两个原子都含有成单的s和px，py，pz电子，当它们沿x轴接近时，能形成共价键的原子轨道有：s-s、px-spy-pypx-pxpz-pz?键:?键是沿键轴方向，以“头碰头”的方式发生轨道重叠，轨道重叠部分是沿着键轴呈圆柱形的对称分布。特点：?键的键能大，稳定性高。如：s-s(H2分子中的键）§2现代共价键理论药学院李伟*第八章化学键与分子结构*第六章化学键与分子结构药学院李伟*