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2024-06-07 发布于广东
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§2.6Helmholtz自由能和Gibbs自由能第二章热力学第二定律《物理化学》（上册）为什么要定义新函数？熵可以作为判据判断自发的方向，但要求系统必须是隔离系统，很不方便。寻找体系自身的函数一、Helmholtz自由能A根据第二定律根据第一定律得当Helmholtz定义了一个状态函数A称为Helmholtz自由能，是状态函数，具有容量性质。-δW≤-(dA)T等号表示可逆过程，即：在等温、可逆过程中，封闭系统对外作的功等于ΔA，所以把A称为功函。-δW≤-(dA)T1.等温、等容过程：-δWf≤-(dA)T等温、等容、可逆过程中，ΔA与能做的最大有效功（非膨胀功）Wf相等2.封闭系统、等温、等容且Wf=0等温、等容时，自发变化总是朝着A减少的方向进行。——Helmholtz自由能（A）判据(ΔA)T,V≤Wf(ΔA)T,V≤0自发的不可逆过程非自发过程可逆或系统处于平衡态代入②得：二、Gibbs自由能G当当始、终态压力与外压相等，即根据代入①得：①Gibbs定义了一个状态函数：G称为Gibbs自由能，是状态函数，具有容量性质。②等号表示可逆过程1.等温、等压、可逆过程中，封闭系统对外所作的最大有效功(非膨胀功)等于ΔG。-δWf≤-（dG）T,p等温、等压，自发变化总是朝着G减少的方向进行。——吉布斯自由能G判据。2.等温、等压、无非膨胀功(Wf=0)自发不可逆过程非自发过程可逆过程或系统处于平衡状态(ΔG)T,p≤0-δWf≤-(dG)T,p因为大部分实验在等温、等压条件下进行，所以这个判据特别有用。谢谢！