(37)--3.1 波尔理论无机及分析化学.pptVIP

§3-1氢原子光谱和玻尔理论(SpectrumofhydrogenandBohr’stheory)一、氢原子光谱任何元素的气态原子在高温火焰的激发下，能发光，经棱镜分光后，产生一条条不连续的谱线，称为线状光谱。它与太阳光或白炽灯的光产生的光谱不同，后者是一条七色的连续光谱。

每种元素都有它自己的特征光谱。

我们可以从谱线的颜色和位置确定发射光的波长(?)和频率(v)。氢原子的原子光谱(atomicspectrum)在可见光区，有5条谱线。根据每条谱线的波长或频率，可以计算出发射光的能量：

1885年，巴尔麦（J.J.Balmer，瑞士）研究发现，这5条谱线的频率符合下式：?=3.29?1015(1/22–1/n2)(n为大于2的正整数)随着对氢原子光谱研究的进一步深入，在紫外区和红外区又分别找到若干条谱线，1890年，里德堡(J.R.Rydberg，1854-1919，瑞典)将所有的谱线频率统计发现它们都符合同一公式：?=3.29?1015(1/n12–1/n22)（n2n1）

由此式可见，氢原子的光谱不是任意的，而是随两个正整数的改变作跳跃式的改变。当n1为不同数值时，即成为几个光谱系。如n1=1紫外区，拉曼系；n1=2可见光区，巴尔麦系；n1=3红外区，帕邢系；…

氢原子光谱谱线系列示意图

为什么气态原子会发光，而且每种元素的谱线都具有特征的波长、频率和能量？丹麦的物理学家玻尔针对氢原子光谱的特点，应用了普朗克的量子论的观点，提出了自己的原子结构理论——玻尔理论

★普朗克（M.Plank，1858–1947，德）的量子论：1900年普朗克在研究黑体辐射问题时，提出了著名的量子化理论。该理论指出，物体吸收或辐射能量是不连续的、量子化的，也就是说，物体吸收和发射能量，就像物质微粒一样，只能以单个的、一定份量的能量，一份一份的或按照这一基本份量的倍数吸收或发射能量，即能量是量子化的，这种能量的最小单位称为能量子或量子(quantum)。每个能量子为一个hv，其中h即著名的普朗克常数：6.626×10-34J·s。

二、玻尔理论玻尔理论的中心思想有两点：1、定态轨道核外电子的运动轨道具有一定的半径，在轨道上运动的电子既不吸收能量，也不放出能量，其能量状态是稳定的，所以叫定态轨道。

2、轨道能级电子在不同的定态轨道上运动，具有不同的能量，离核越近，能量越低；离核越远，能量越高，这些一级一级的能量状态，就称为能级。每个能级的能量公式：n=1,2,3,……

原子在常态时，电子尽可能处于能量最低的轨道，这种状态称为基态。氢原子的基态：n=1，当电子受外界能量（如火花、电弧）激发时，会跑到能量较高的轨道上：n=1→2→3，这个过程叫跃迁。这时原子所处的状态叫激发态：n=2,3,…。处于激发态的电子不稳定，会从高能级轨道再跃迁回低能级轨道，这个过程要释放能量，这部分能量以光能的形式释放出来：E=En－En-1＝hv，就产生了一条一条的线状光谱。

因为E=-2.179?10-18/n2所以谱线频率?=?E/h=1/h(-2.179?10-18/n22+2.179?10-18/n12)=3.29?1015/(1/n12–1/n22)

玻尔理论成功地解释了氢原子光谱产生的原因和规律性。他的理论关键在于引入了量子化的概念，认为电子的运动状态是定态的，不连续的，所以电子跃迁发射出的原子光谱也是线状的，不连续的。这条基本思想在现代结构理论中被保留下来。

但是玻尔没有认识到电子运动的另外一个重要特征——波粒二象性，他依然按照宏观物体的运动规律来描述电子的运动，只是在经典力学连续性概念的基础上，人为地加上了一些量子化的条件，未能完全冲破经典物理学的束缚，所以对多电子原子的光谱无法作出圆满的解释。返回