(39)--4.4理想液态混合物和任意组分的化学势.docVIP

理想液态混合物和任意组分的化学势

液态混合物中的任意组分，在全部浓度范围内都遵从拉乌尔定律，则称为理想液态混合物。这是从宏观上对理想液体混合物的定义。从微观的角度讲，各组分的分子大小及作用力彼此近似或相等，当一种组分的分子被另一种组分的分子取代时，没有能量的变化和空间结构的变化，换言之，当各组分混合时，没有焓变和体积的变化。

理想液态混合物（也可简称为理想混合物）除了光学异构体的混合物，同位素化合物的混合物，立体异构体的混合物以及紧邻同系物的混合物等，可以或近似的看做理想液态混合物，一般液态混合物大都不具有理想液态混合物的性质。但是由于理想液态混合物所服从的规律比较简单，并且实际上许多液态混合物在一定的浓度区间的某些性质常表现得很像理想液态混合物，所以引入理想液态混合物的概念是非常重要的。

插入PPT1

根据理想液态混合物的定义，可以导出任一组分化学势的表达式。

插入PPT3-4-5.

理想溶液任一组分的化学势—证明

在一定温度下，当任一组分B在与其蒸气达平衡时，液、气两相中化学势相等

设气相为混合理想气体

液态混合物中任一组分都服从Raoult定律

代入上式

对纯液体

式中不是标准态化学势，而是在温度T，液面上总压p时纯B的化学势。

已知，

对该式进行定积分

由于压力对凝聚相影响不大，略去积分项，得

μ

μ

以上表达式即为理想溶液中溶剂和溶质的化学势的表达式。

插入PPT6-7-8-9-10-11-12理想液态混合物的通性

(1

V

V

即，理想液态混合物中某组分的偏摩尔体积等于该组分（纯组分）的摩尔体积，所以混合前后体积不变（Δmix

即Δ

=

(2)

-

=-

S

Δ

=-R

由于xB1，故Δ

(3)

HB

(4)混合Gibbs自由能。

等温下，根据

理想液态混合物的通性

例：298K和大气压力下，由1molA与1molB形成理想液态混合物，试求混合过程的

PPT13理想稀溶液

1.理想稀溶液的定义

有两个组分组成一溶液，在一定的温度和压力下，在一定的浓度范围内，溶剂遵守Raoult定律，溶质遵守Henry定律。

2.理想稀溶液任一组分的化学势

溶剂：

溶质：