(48)--4.5 分子轨道理论无机及分析化学.pptVIP

无机及分析化学问题的提出●预言“He2”、“Be2”、“Ne2”等的不存在§4-5分子轨道理论(MolecularOrbitalTheory)●存在H2+和He2+物种键长/pm键能/kJ·mol-1H2+106268He2+108299····O=O····●O2有顺磁性

无机及分析化学分子轨道理论实际上是将原子轨道的重要概念推广到了分子体系。它认为分子形成后，成键电子不再隶属于某个原子，而是在整个分子的势能场中运动，这个势能场以各原子核为分子骨架，是由原来的原子轨道重新组合而成的新的分子轨道。一、 分子轨道理论的基本内容

无机及分析化学分子轨道理论的要点：1、分子轨道是描述分子中电子运动的波函数。分子轨道和原子轨道的主要区别在于：(1)原子轨道是单核系统，而分子轨道是多核系统；(2)原子轨道的名称用s、p、d…符号表示，而分子轨道的名称则相应地用σ、π、δ…符号表示。2、分子轨道由分子中原子轨道波函数的线性组合而得到。几个原子轨道可组合成几个分子轨道，其中一半为成键分子轨道（bondingmolecularorbital），一半为反键分子轨道（untibondingmolecularorbital）。

无机及分析化学3、原子轨道线性组合的原则：①对称性匹配原则只有对称性匹配的原子轨道才能组合成分子轨道。符合的组合方式是:s-s、s-px、px-px组成σ分子轨道；py-py、pz-pz组成π分子轨道。②能量近似原则只有能量相近的原子轨道才能组合成有效的分子轨道。③最大重叠原则原子轨道进行线性组合时，其重叠程度愈大，则组合成的分子轨道的能量愈低.

无机及分析化学泡利不相容原理能量最低原理洪特规则电子总是尽先占据能量最低的轨道，低能级轨道占满后才依次进入能级较高的轨道每个分子轨道最多容纳2个自旋相反的电子电子总是尽先分占能量相同的等价分子轨道4、电子在分子轨道内运动时，遵循三原则：具体排布时，应先知道分子轨道的能级顺序。

无机及分析化学1.s-s原子轨道的键合ψs?ψs→ψs-ψs(抵消)?*s—反键分子轨道(E高)ψs+ψs(叠加)?s—成键分子轨道(E低)“头碰头”(?键)二、原子轨道的线性组合

无机及分析化学p-p原子轨道组合成分子轨道的方式有两种，即“头碰头”(?键)和“肩并肩”(?键)。2.p-p原子轨道的键合px-px组合ψpx?ψpx→ψpx－ψpx?*pxψpx＋ψpx?px

无机及分析化学py-py、pz-pz组合ψpy(z)?ψpy(z)→ψpy(z)－ψpy(z)?*py(z)ψpy(z)＋ψpy(z)?py(z)

无机及分析化学三、分子轨道的能级以第二周期元素的双原子分子为例Li2～N2:?1s＜?*1s＜?2s＜?*2s＜?2py=?2pz＜?2px＜?*2py=?*2pz＜?*2px

无机及分析化学O2、F2:?1s＜?*1s＜?2s＜?*2s＜?2px＜?2py=?2pz＜?*2py=?*2pz＜?*2px

无机及分析化学四、分子轨道的应用1.推测分子的存在和阐明分子的结构H2分子轨道式：(?1s)2H原子H2分子H原子1s1s?*1s?1sH2分子轨道理论可以成功解释键能、分子的磁性以及用来判断原子间是否成键。

无机及分析化学Be2分子轨道式：(?1s)2(?*1s)2(?2s)2(?*2s)22s1s1s?*1s?1sBe原子Be2分子Be原子?*2s?2s2s第2周期元素双原子分子的分子轨道尚未发现Be2

无机及分析化学N2分子轨道式：(?1s)2(?*1s)2(?2s)2(?*2s)2(?2py)2(?2pz)2(?2px)22s?*2s2s?2s2p?2px?*2px?2py?2pz?*2py?*2pz2pN2KK