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- 2024-06-12 发布于陕西
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无机化学
影响电极电势的因素
由热力学等温方程得:ΔrGm=+RTlnQ-nFE=-nFE?+RTlnQ式中R为气体常数=8.314J/(V·mol),Q为反应商,T为绝对温度,单位“K”。T=298.15K,将自然对数转换为常用对数,并把常数代入上式,得:一、Nernst方程
对于任意一个氧化还原反应方程式:aOx1+bRed2dRed1+eOx2其反应商:电池电动势:因为:所以:
对于任一电极反应:pOx+ne-qRed,在298.15K时的Nernst方程为:
当T=298.15K,将相关常数代入:这就是电极电势的Nernst方程。
使用Nernst方程时要注意:(1)c(Ox)和c(Red)并非专指有电子得失(或氧化数有改变)的物质,而是包含参加电极反应的所有物质,并且要将电极反应中各物质前的系数作为相应浓度或分压的幂指数。(2)电对中的纯固体(如固体单质Zn、难溶强电解质AgCl等)或纯液体(如金属Hg,液体Br2等)、介质水的浓度可视为1。(3)溶液浓度用相对浓度,即ci/c?(c?=1mol/L);气体压力用相对分压,即pi/p?(101.3kPa),也就是说对数项数值无量纲。注意计算中可以用浓度代替相对浓度,但分压一定要
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