nagdf4yb3 er3碳点复合材料的制备及其性能研究.docx

NaGdF4：Yb3+/Er3+/碳点复合材料的制备及其性能研究

摘要

稀土（RE）元素凭借其丰富的4f电子构型，在发光和磁场等领域已经有了广泛应用，然而，单组分RE材料的整体性能和稳定性仍然有待提高，才能得以满足多功能应用的要求。上转换发光材料拥有通过吸收低能量光子从而发射出高能量光子的特性，也正是因为所吸收的光子能量低于发射的光子能量违反了斯托克斯定律，所以也被称为anti-Stokes发光。而碳点因为其具有优越的荧光稳定性、生物相容性等优点，同时也是优良的电子供体和导体。也正是由于碳点与上转换发光材料之间所具有的特性，使稀土掺杂上转换发光纳米材料成为科学家们所热衷的研究对象，被很多领域所亲睐。稀土与上转换发光材料所组成的复合材料具有如良好的光稳定性、较长的荧光寿命以及良好的化学稳定性，使其应用途径十分广泛。

将荧光碳点与稀土材料的结合是一种全新的研究方法，而本文中的实验工作将采用油酸化学法合成NaGdF4：Yb3+/Er3+纳米材料，接着掺杂红光碳点并用二氧化硅法制成复合材料，再对其进行物相结构的分析表征，探究此复合材料的制备与性能。关键词：稀土材料红光碳点上转换发光稀土掺杂复合材料

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前言

1.1研究课题的背景及意义

凭借稀土发光材料独特的4f电子构型以及优越的光稳定性、长的发光寿命和独特的线型发射带使得稀土发光材料在稀土领域的应用中占据着非凡的地位，也逐渐引起越来越多的科学家的兴趣。稀土作为一项重要的战略资源，被国家严格管控，我国具有丰富的稀土资源，种类众多。但在稀土的科学研究领域无疑与世界上其他大国相比是落后的，如何提高稀土发光材料的发光效率，更加充分的利用我国庞大的稀土战略资源，更加认识到稀土资源的重要性，将稀土产业变为一项高价值产业，目前来说也是一项巨大的挑战（孙容瑾等，2014；郑伟等，2014）。近些年国内外学者他们通过对稀土离子掺杂浓度的改变以及调控形貌和尺寸等途径获得了一系列的研究成果，但这些途径却难以解决稀土离子由于其本身的特性导致产生的窄吸收带极大地限制了稀土发光材料的发光强度以及红绿比难以有效调控等问题。也正因如此，稀土复合物的合成成为了一项有效的方法。虽然其仍具有热稳定性差和光漂白的固有缺。碳点的发光特性相对局限于蓝绿光发射，且表现出强烈的自吸收诱导淬灭性。但碳点却具有优越的光稳定性、化学稳定性和热稳定性，碳点更为重要的特性便是其具有抗闪烁和抗光漂白的能力。这样的特性赋予稀土掺杂碳点的复合材料的重要优势是将稀土和碳点的发光优点结合在一起，这样不仅提高了它们的性能，而且扩展了发光模式。因此，通过将稀土和碳点结合起来，各材料间相互取长补短，可让其综合性能优于单一组分材料或许可实现“一加一大于二”的效果，实现发光特性的提升，因而应用广泛。

1.2稀土发光材料

1.2.1稀土材料

稀土元素化学性质相近，包括轻稀土：镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)和重稀土：钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)、钪(Sc)、钇(Y)

(Raadeetal,1996)。

稀土离子由于各自4f轨道的电子数量的差异，使其具有丰富的电子能级结构从而具有不同性质和用途。通过查阅文献可知，稀土离子之所以可以成为稳定的发光中心是因为降低了基质对4f电子能级间的影响，而稀土离子正是通过4f电子层所提供的的屏蔽作用来实现这一目的。另一方面，例如铈等元素的离子态能也是因为其含有未成对的

4f电子，通过4f→4f电子跃迁和4f→5d层间跃迁，实现稀土元素的自发光和激发光。(吴佳妮，2018)。

1.2.2稀土元素的发光与能级

(1)稀土离子的f–f的电子跃迁

稀土离子的4f层电子在遵守宇称选择定则的前提下才能有足够的条件发生能级跃迁。具体来说稀土离子从能量低的能级跃迁至能量高的能级需要吸收一定的电子，而电子因为是通过辐射驰豫的方式进行跃迁，在跃迁至低能级时发出波长并不相同的光，能级之间的能量差距也是影响波长的重要因素，能级之间的能量差距越明显则波长会越短。f-f在不同能级之间的跃迁都是在窄带光谱的f组态内完成的。未充满的4f电子壳层提供了大量的能级供离子进行跃迁发光，但同时亚稳态能级所也由于f-f在能级之间的禁阻获得了较长的寿命。

4f→4f电子跃迁具有可见区颜色较为丰富、发射光谱为窄带、谱线丰富以及不随温度变化等特点。

(2)稀土离子的f-d电子跃迁

稀土离子不仅具有f-f跃迁，同时还具有包括众多二价与三价离子的f-d宽带电子跃迁。f-d相比于f-f的跃迁窄带发射光谱发光峰的高宽较大，发光强度较大。

f-d