La-Mn@Fe3O4复合材料的制备及其除氟性能的研究.docx

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摘要

采用静电纺丝法制备了La-Mn@Fe3O4前驱体复合纳米纤维膜，煅烧后得到La-Mn@Fe3O4复合材料，硏究了其除氟性能。结果表明，当pH大于3时，La-Mn@Fe3O4对氟的吸附量随pH升高而降低。La-Mn@Fe3O4对氟的Langmuir最大吸附量为188.32mg/g，远高于活性氧化镧和活性炭。La-Mn@Fe3O4对氟的吸附研究过程发展较快且吸附动力学分析数据进行符合准二级动力学模型，吸附作用过程为吸热反应。NO3-、CO32-、Cl-和SO42-的共存对磁性氧化锆除氟没有明显影响，而PO43-明显抑制氟的吸附La-Mn@Fe3O4吸附的氟可通过0.1M的NaOH成功脱附，脱附率在90%以上。脱附后的La-Mn@Fe3O4经过再生处理可继续使用。La-Mn@Fe3O4易于制备，使用后可与水磁性分离，可重复使用。结合SEM、XRD、FTIR、分形研究、建立演化模型，FTIR图探究其除氟机理，并对其模型实际进行了工程分析，为其实际应用提供理论参考。

关键词：La；Fe3O4；复合材料；除氟；吸附

La-Mn@Fe3O4复合材料的制备及其除氟性能的研究

概述

水资源环境污染现况

动植物生存的必要条件是水资源环境的存在，其中尤其是水生生物赖以生存在水资源环境中，但由于现代社会人类的生产活动，水资源环境遭受到了巨大的破坏。虽然我国政府做出了不懈的努力，保护和改善水环境，可是水环境形势依旧严峻[1]。在传统污染物(BOD、COD等)没有得到强有力的控制，但随着科学技术的发展，氮、磷等营养物质的大量排放和工业生产产生的有毒化学污染导致的富营养化现象逐年增加，点源和非点源两种主要污染模式严重影响了水资源环境。我国的水环境污染主要由城市生活污水、工业废水、农村生产生活废水和各种气体废物排放构成[2]。其中，最严重的污染是工业生产排放的污染物，其排放指数相对较高，是生产水平的数倍[3]。

近些年水污染的情况越来越严重，虽然我国加强了对水环境的治理，但水环境污染问题改善并未取得有效的成绩。主要原因有以下，一是居民日常生活用水安全性不确定，依然有可能将生活饮水水源污染。二是城市化中由于城市污水集中处理设施及其配套管网严重缺乏，大量生活污水未经处理直接进入水体。三是目前氮、磷元素等营养物质造成的富营养化问题。四是流动性不强的湖泊及临近海岸线海域等富营养化问题依旧存在。而已形成的营养型水环境系统在短期内并不会发生较大的改变，故依旧存在大面积暴发“水华”的可能性。五是部分跨国界水体水质堪忧[4]。

氟的污染和危害

氟与人的健康息息相关，主要通过呼吸，饮水等途径进入人体。人体内每个组织结构都含有少量的氟，其中绝大部分的的氟集中在骨骼和牙齿上。在氟化物浓度相对较高的地区，人体中三分之二的氟化物来自饮用水资源，三分之一来自植物摄入，所以氟化物暴露源主要是饮用水。

摄入太多的氟时，对身体有很多的危害。如果人们长期饮用含高浓度氟水会使牙齿变黄，患“氟斑牙”病症，严重时会引起氟中毒。并且，高氟进入体内不会被吸收，会对骨细胞的作用、骨的结构和形态有明显的影响，轻微时使患者骨质密度改变，骨骼变形，严重时使患者逐渐丧失劳动力，发生瘫痪甚至会导致死亡[5]。

因此，应首先解决水体中的氟含量。饮用不同氟离子浓度的饮用水将对人体产生不同的影响。饮用水和食物中各种氟浓度对人体的影响如下[6]。

表1-1含氟饮用水的影响

饮用水中氟含量浓度（mg/L）

影响

低于1.0

1.0-3.0

3.0-4.0

4.0-10.0

10.0以上

安全标准轻度氟斑牙氟骨症骨骼畸形急性中毒

相关调查指出，我国使用水氟浓度超标人数居全球前列，将我国分为四个氟病区：生活用水类病区、原料类病区、茶饮类病区、杂合类病区。

1.3氟离子的处理方法

目前由于吸附法和沉淀法工艺简单易行，成本较低，适用范围广，因此在饮用水除氟中运用较多。但是，目前由于在运用沉降法的过程中，带来的污染重大，还是有其局限性，所以并不能广泛应用。而吸附法的核心在于吸附剂的选择，目前研究较多的吸附材料主要有高分子、天然矿物类以及稀土类吸附剂等。

Raichur利用几种混合的稀土元素的氧化物，制备出吸附剂去除废水中几种不同的阴离子，而效果最佳的是氟离子。结果显示，含有稀土元素的氧化物是良好的吸附剂，具有良好的除氟性能[7]。而作为极具有代表性的稀土元素镧，已成为学者们炙手可热的吸附剂。

Masahiko通过离子交换和静电的作用把茜素氟蓝与Pr(Ⅲ)和La(Ⅲ)形成的络合物(AFB-M(Ⅲ),M=Pr、La）负载到强碱性阴离子交换