烯类高聚物胶粘剂.pptVIP

一、概念聚乙酸乙烯酯乳液胶粘剂（或聚醋酸乙烯酯乳液胶粘剂）：是以乙酸乙烯酯（VAc）作为单体在分散介质中经乳液聚合而制得的一种热塑性胶粘剂，亦称聚乙酸乙烯酯均聚乳液（（Poly（vinylacetate）EmulsionAdhesive），PVAc乳液）胶，俗称白胶或乳白胶。二、应用（二）成核机理胶束成核：游离基（包括引发剂分解生成的初期游离基和溶液聚合的短链游离基）由水相扩散进入胶束，引发增长的过程。均相成核：溶液聚合生成的短链游离基在水相中沉淀出来，沉淀粒子从水相和单体液滴中吸附了乳化剂分子而稳定，接着又扩散入单体，形成和胶束成核过程同样的粒子的过程。两个过程影响因素：取决于单体的水溶性和乳化剂的浓度。单体水溶性大且乳化剂浓度低，有利于均相成核；反之，则有利于胶束成核。例子：乙酸乙烯酯在水相中溶解度较大，主要以均相成核形成乳胶粒；苯乙烯在水相中溶解度很小，则主要是胶束成核。（一）乳化剂的影响用量：乳化剂用量↑，胶粒数目↑，乳胶粒数目↑，乳胶粒粒径↓，聚合反应速度↑，有利于得到颗粒度较细、稳定性较好的乳液。但若过多，耐水性↓。种类：临界胶束浓度CMC值（特性参数）↓、单体增溶度↑，乳化剂成核几率↑，乳胶粒数目↑、粒径↓，聚合速度↑。（二）引发剂的影响种类：过硫酸盐较过氧化氢易于控制，故多采用过硫酸钾、过硫酸铵。用量：直接影响聚合反应的速率和聚合物聚合度（分子量）的大小。乳液聚合速率与引发剂浓度的2/5次方成正比，聚合物的平均聚合度与引发剂浓度的3/5次方成反比。保证一定聚合速率的前提下，减少引发剂用量：引发剂用量↑，链游离基↑，链终止机会↑（链游离基与初级游离基碰撞），分子量↓，影响胶接强度。（三）增塑剂的影响：用量过多，会↓聚合速率和分子量，一般在反应液中最好不超过5-7%。（四）用水量的影响：影响乳液含量和粘度，应根据作用要求确定。（六）其他影响因素：单体或引发剂的滴加条件：单体滴加时间↓，乳液粘性↓，粘度↓；初期引发剂加入量相同，后期引发剂滴加量↑（或后期滴加量相同，初期滴加量↑），粘度↑，结构粘性↑。乳胶粒中单体浓度：↑，聚合速率和聚合物的聚合度↑。氧：它既是有效的引发剂，有时又是阻聚剂，取决于反应温度、吸氧量和其他条件。温度↑，可使聚合反应加速；室温，阻聚。量少，起引发剂作用，量多，起阻聚剂作用。设备影响：要求所有管道、阀门和反应釜都为不锈钢或耐酸搪瓷。八、聚乙酸乙烯酯乳液的合成（一）投料方式将反应的各组分依次加入反应釜混合后加热、搅拌进行反应。将乳化剂、表面张力调节剂、引发剂等组分先加入水相中搅拌均匀后，将单体连续滴加搅拌、加热进行反应。将乳化剂、表面张力调节剂等组分先后加入水相中，搅匀后加入单体总量的5-15%的单体和30%左右的引发剂，待搅拌升温至回流正常后再开始连续滴加单体。后加单体量可以4-9h内滴加完，剩余的引发剂在滴加单体后以一定时间间隔加入。（二）反应温度前期反应温度：70-80℃；后期：单体滴加完毕后，升温至90-95℃将冷凝器内水分放掉和将游离单体回收，并保温一定时间后冷却至50℃放料。单体滴加过程温度的维持：78℃左右。通过调整滴加单体速度来维持温度。九、聚乙酸乙烯酯乳液的使用粘接环境温度：≥15℃；适用于：多孔材料；加入质量份为1.5～2正磷酸可提高强度、缩短固化时间、降低最低成膜温度、扩大使用温度范围；加入乳白胶总质量1％的草酸可提高粘接强度；加入5％（胶总量）的磷酸三甲酚酯（TCP）可改善阻燃性能；苯、甲苯、四氯化碳、甲醇等有机溶剂可降低最低成膜温度，提高耐水性能；与20％的VAE乳液混合可降低最低成膜温度，加速干燥固化，增大胶层柔韧性；已冻结的白乳胶应缓慢升温至25～35℃，解陈后再用；根据不同用途，可用水进行稀释，但不能用10℃以下的冷水稀释，需用30～40℃的温水；开启使用后应盖严，为防表面橘皮，可于胶面洒一层水，使用时搅匀。十、聚乙酸乙烯酯乳液的改性十一、聚乙酸乙烯酯乳液的进展专利：1936年法国，798,036(I.G.)，聚乙烯醇为保护胶体乳液聚合的乳液占生产量的绝大部分。降低乳液中的残留单体：1%，日0.25%；生成接枝预聚体：乙酸乙烯酯与聚乙烯醇之间存在接枝；乳液的稳定性与接枝：乙酸乙烯酯的乳化聚合无论采用那种保护胶体都能制得稳定的乳液。而苯乙烯采用一般的聚乙烯醇在聚合中途就引起凝析，且采用末端具有十二烷基的聚乙烯醇（C12H25-PVA）在聚合中生成块状物，但采用末端具有硫醇基的聚乙烯醇（HS-PVA）可获得稳定的乳液。由乳液制造多孔性薄膜一、分类乙酸乙烯酯-乙烯共聚乳液胶（VAE乳液）国外：乙酸乙烯酯-乙烯共聚物统称为EV