浅析气相色谱法测定丙烯中微量CO-CO2含量出现的异常现象 .pdfVIP

浅析气相色谱法测定丙烯中微量CO\CO2含量出现的异常现象

摘要：对利用带镍转化炉及FID检测器的气相色谱仪分析丙烯中微量CO、

CO2含量时经常出现的异常现象进行分析，并提出解决方案。

关键词：镍转化炉FID检测器气相色谱丙烯微量CO、CO2

1.前言：

丙烯生产过程中会产生一些微量杂质，其中的CO、CO2两种杂质含量过高

时，会严重影响聚合反应速率，甚至导致催化剂中毒。因此，测定丙烯中微量

CO、CO2含量能为生产工艺提供必要的技术支持。

将含有微量CO、CO2的丙烯样品通过色谱柱分离后，经过镍触媒转化炉进

行加氢转化，样品中的CO、CO2在镍触媒的催化下加氢生成甲烷和水，使转化

过的样品进入氢火焰检测器进行检测，从而达到对微量CO、CO2分离检测的目

的。

CO、CO2转化成甲烷的反应原理如下：

CO+3H2CH4+H2O

CO2+4H2CH4+2H2O

丙烯等烃类进入转化炉，会在炉内结碳，使其转化率大大降低。为避免烃类

进入镍转化炉，影响镍触媒寿命，采用十通进样阀及反吹装置，将色谱柱分离后

的烃类反吹，防止烃类进入镍转化炉。

2.实验部分：

2.1仪器、试剂及材料：

2.1.1气相色谱仪：Agilent4890配置十通阀进样装置、反吹装置、分流进样

装置、PORAPAK柱、FID检测器、镍转化炉；

2.1.2LENOVO微型计算机：可安装A500色谱工作站；

2.1.3市售有证标样（其中CO、CO2含量与待测样品中浓度接近），底气为

氮气（其中不含CO、CO2）；

2.1.4氮气（载气）：纯度（体积分数）≥99.995％，经硅胶及5A分子筛干燥、

净化；

2.1.5氢气（燃气）：纯度（体积分数）≥99.995％，经硅胶及5A分子筛干燥、

净化；

2.1.6空气（助燃气）：经硅胶及5A分子筛干燥、净化；

2.2测定：

2.2.1测定所用4890配置图：

图1HP4890配置图

2.2.2老化色谱柱：

表一：老化色谱柱条件表

柱温进样口温度镍转化炉温度检测器温度

℃℃℃℃

200100390300

2.2.3设定操作条件：

表二：色谱仪操作条件表

柱温进样口温度检测器温度镍转化炉温度氢气压力氮气压力空

气压力

℃℃℃℃psipsipsi

60100300380283234

2.2.4确定反吹时间及校正：

在规定条件下用标样置换定量管，设定切阀时间为0.02min，将标样切入色

谱柱，待C0、CH4、C02全部出峰且C02完全走直后，切换反吹阀，反向赶出

烃类并放空。CO2在3.6min出峰，到4.5min能出完全，因此确定反吹时间为

4.5min。在A5000色谱工作站，用外标法输入CO、CO2峰面积及含量建立校正

表。

2.2.5试样测定：取与标样相同进样体积的气体试样，用气体进样阀注入色

谱柱，利用A5000色谱工作站中所建外标法计算样品中CO、CO2含量。

3讨论：

分析丙烯中微量CO、CO2含量时，常出现的异常现象有：各组分峰形不正

确；进样量不变时，峰高变小；不出峰；分析结果重复性差等。下面分别讨论产

生以上现象可能的原因，并提出解决方案。

3.1各组分峰形不正确：

可能的原因：1.镍转化炉有积碳会使阻力增大，催化剂活性变差，最终导致

峰形不好。

2.色谱柱饱和。

相应的解决方案：1.在390℃老化镍触媒8小时。如效果还不好就必须更换

镍触媒。

2.200℃下老化色谱柱，如果效果不好就更换色谱柱固定相。

3.2进样量不变时，峰高变小：

进标样甲烷，观察峰高变化：

1.甲烷峰高不变说明系统正常但镍触媒失效。

2.甲烷峰高变小说明系统有漏气。

相应的解决方