热力学与统计物理学第九讲.ppt

**第九讲涨落理论涨落：在任一瞬间，体系的宏观量的数值不等于它的平均值，每次观察的可能值与平均值的偏差，称为围绕平均值的涨落。涨落现象的分类：1、围绕平均值涨落。这是由于物质结构的粒子性决定的，热力学量相应于微观量的统计平均值。2、Brown运动。即粒子在气体或液体中受周围分子碰撞而产生不规则的运动。第九讲涨落理论一、热力学量的涨落公式1、平均值偏差设任一微观量B的统计平均值为则B的偏差定义为：的平均值为，因此在考虑偏差大小时，的作用不大。2、方均偏差定义B的方均偏差为：对于讨论涨落现象，用方均偏差比平均偏差更合理。因为方均偏差平均后的值恒为正，它表示了偏差的绝对大小。第九讲涨落理论3、相对涨落微观量的相对涨落定义为：通常用相对涨落称为涨落，它表明在平均值附近，偏差的相对大小。下面用上述定义来讨论系统粒子数的涨落和能量的涨落。（1）粒子数的涨落但因为第九讲涨落理论所以粒子数的相对涨落为：即粒子数相对涨落与N-1成正比。对于宏观系统（），粒子数的相对涨落是完全可以忽略的。将上式用于单原子理想气体，由可得到：第九讲涨落理论相似地可以求得能量的涨落为：能量的相对涨落为：将上式用于理想气体，对于单原子分子：能量相对涨落也与N-1成正比。对于双原子分子：第九讲涨落理论二、Brown运动理论1、Brown粒子是非常小的宏观颗粒，其直径约为：m的数量级。2、颗粒不断地受到周围分子的碰撞，于是颗粒就不断地进行着无规则运动。3、Brown颗粒以非常高的频率改变着它的运动方向和速度。4、颗粒的瞬时运动是无法观察的，所观察的Brown颗粒的运动只是一种平均运动，Brown颗粒的位移只是一种剩余的涨落而已。下面具体讨论Brown颗粒的运动情况。第九讲涨落理论为简化，我们只考虑颗粒的运动在一个水平方向的投影。设颗粒的质量为m，在时刻t颗粒的坐标为x（t），周围分子施于颗粒的净作用力为F（t）。而用f（t）表示此外可能存在的其它作用力（如电磁力或重力等）。根据Newton第二定律，颗粒的运动方程为：其中，F（t）随t的变化是涨落不定的。为此，将F（t）分为两部分：（1）粘滞阻力若将颗粒看作半径为a的小球，在粘滞系数为η的流体中运动，则有（2）是无规作用力（相当于分子对静止的Brown颗粒的碰撞作用力）显然无规作用力的平均值第九讲涨落理论根据上述分析，可以将粒子运动的方程表示为：——为Langevin方程这里我们只讨论不存在其它外力的情况，故上述方程为：以x乘上式得：由因为可得：第九讲涨落理论将对大量颗粒球平均即把大量颗粒的运动方程相加，然后用颗粒数去除，就可得平均值。因为求平均与对时间求导的次序是可以交换的，即：因为无规作用力与颗粒的位置无关。所以的平均值等于x的平均值与F（t）的平均值相乘。但的平均值为零，故得：根据能量均分定理：第九讲涨落理论再根据以上各项结果，得到：上式是的二阶常数系数线性非齐次微分方程，其通解为：其中，是积分常数。且一般α/m的数值很大，在很短时间内（10-6S）上式中的第二项即变得很小而可以忽略。如果假设所有的粒子在t=0时，均在x=0处，即x描述粒子的位移，便得：。因此得：上式指出，在时间间隔t内，颗粒位移平方的平均值与时间间隔t成正比。与粘滞系数η成反比，与温度T有关。*