材料化学 课件 3-1 晶体场理论-2-（一）正八面体 .pptx

;，;;1、正八面体配位中的晶体场分裂;①dz2、dx2-y2两个轨道静电斥力较大，能量较高（dγ）。;②dxy、dxz、dyz轨道受排斥较小，能量较低（dε）。;;晶体场分裂能Δo：处于dγ（eg）轨道的每个电子所具有的能量与处于dε（t2g）轨道的每个电子所具有的能量差值，又称为晶体场分裂参数。

Δo=Edγ－Edε=10Dq

如果以未分裂的d轨道能量为0，分裂之后总的能量不变仍为0，则有：

4Edγ+6Edε=0

求解上式：

Edγ=3/5Δo（dγ轨道1个电子升高的能量）

Edε=-2/5Δo（dε轨道1个电子降低的能量）;a.按能量最低原理，电子将优先占据能量较低的dε轨道，然后填充dγ轨道；

b.按照洪特规则，电子将分别占据空轨道。

电子数为d1、d2、d3和d8、d9、d10的过渡元素离子，电子排布的形式相同；电子数为d4、d5、d6、d7的过渡元素离子，在不同情况下电子的排布形式不同。;影响电子在d轨道排布的因素：

Δo：dγ与dε轨道每个电子的能量差。

P：电子成对能:提供给成对电子，用以克服静电斥力的能量。

;d轨道中的电子排布;正八面体d6电子构型中心离子的电子排布;ΔoP，弱场，高自旋(优先占据空轨道）;↑↓;正八面体d1-d9组态电子排布;;几种典型元素的d电子排布;