材料化学 课件 2化学键与晶体结构-晶体结构-2 无机化合物的晶体结构.pptx

晶体结构

CONTENTS目录晶体结构中的基本概念01晶体结构的类型02元素单质的晶体结构03无机化合物的晶体结构04

无机化合物的晶体结构04

无机化合物的典型晶体结构将无机化合物晶体中具代表性的结构型按照其所含有的原子种类的多少，分类介绍:二元化合物(如AX、AX2、…、AnXm)多元化合物(如ABX3、ABX4…等)硅酸盐的晶体结构

二元无机化合物晶体①AX型化合物的晶体结构AX型化合物最有代表性的结构型是NaCl、CsCl、ZnS型。，a0=0.5628nm，Z=4。正、负离子CN=6。正离子作立方最紧密堆积，负离子充填其中的八面体空隙。NaCl型结构稳定于r+/r-=0.414-0.73范围。NaCl晶体结构模型NaCl型结构

二元无机化合物晶体①AX型化合物的晶体结构CsCl型结构，a0=0.4110nm，Z=1。CsCl结构可看成是由Cl-的立方初基点阵与Cs+的立方初基点阵套叠而成，一套点阵配置在另一套点阵的立方晶胞体心，两种离子的CN=8。CsCl晶体结构模型

二元无机化合物晶体①AX型化合物的晶体结构Currentperspectivesonzincdeposits:Dublin,IrishAssociationforEconomicGeology,p.17-35.ZnS型结构有两种主要变体：α-ZnS和β-ZnS。β-ZnS（闪锌矿）:，a0=0.5420nm,Z=4。S2-为立方紧密堆积，Zn2+占有1/2的四面体空隙，S2-和Zn2+的CN=4。α-ZnS(纤锌矿):，a0=0.384nm，c0=0.518nm，Z=2。S2-为六方紧密堆积，Zn2+占有1/2四面体空隙,四面体共角顶相连，两种离子CN均为4。

二元无机化合物晶体②AX2型化合物的晶体结构主要包括氟化物和氧化物等，最典型的结构有两种:萤石(CaF2)和金红石(TiO2)。CaF2型结构，a0=0.545nm，Z=4。F为四面体配位，CN=4，Ca为立方体配位，CN=8。或看成Ca作立方紧密堆积，F充填全部四面体空隙。萤石型结构的稳定范围为r+/r-0.732。萤石的晶体结构模型

二元无机化合物晶体②AX2型化合物的晶体结构TiO2型结构金红石型结构：，a0=0.4594nm，c0=0.2959nm。O2-形成扭曲的六方紧密堆积，平面三角形配位，CN=3；Ti4+位于半数的八面体空隙中,CN=6。Ti-O八面体共棱联结成平行c轴的链。金红石型结构的稳定范围：r+/r-=0.732-0.38。金红石的晶体结构模型

二元无机化合物晶体③AnXm型化合物的晶体结构A2X3型α-Al2O3，，a0=0.5128nm，α=55°20′，Z=2。O2-作六方最紧密堆积，Al3+占据2/3的八面体空隙，c轴方向每隔两个充填Al的八面体就有一个空着的八面体。八面体发生扭曲，沿c轴方向构成三次螺旋轴。刚玉的晶体结构

多元无机化合物晶体结构①ABX3型化合物主要的ABX3型化合物

钙钛矿(CaTiO3)型结构钙钛矿结构可看成是Ca和O作最紧密堆积，Ti充填其中的八面体空隙。Ca的CN为12，O的CN为4，Ti的CN为6。钙钛矿晶体结构模型多元无机化合物晶体结构①ABX3型化合物

方解石(CaCO3)型结构三方晶系,，a0=0.6361nm，α=46°7′。Z=2。方解石型结构可看成沿体对角线方向压偏的NaCl型结构（各棱间夹角101°55′）,Ca2+代替Na1+,CO32-代替Cl而得。方解石的晶体结构多元无机化合物晶体结构①ABX3型化合物

②ABX4型化合物一些重要的ABX4型化合物的晶体结构型多元无机化合物晶体结构

②ABX4型化合物多元无机化合物晶体结构白钨矿(CaWO4)型结构，a0=0.5243nm，c0=1.1376nm，Z=4。白钨矿结构由扁平的［WO4]2-四面体和Ca2+沿c轴相间排列而成。白钨矿的晶体结构

③A2BX4(或AB2X4)化合物主要A2BX4型化合物的结构型多元无机化合物晶体结构

Fd3m，O2-按立方紧密堆积排列，A2+充填于八分之一的四面体空隙中，B3+充填于二分之一的八面体空隙中。即A2+离子为4配位，而B3+为6配位。A为二价阳离子，如Mg2+，Fe2+，Co2+，Ni2+，Mn2+，Zn2+，Cd2+等；B为三价阳离子，如Al3+，Fe3+，Co3+，Cr3+，Ga3+