《化学分析与操作训练》课件——项目六 称量分析法和沉淀滴定法.pptVIP

（一）莫尔法

1原理在测定C1-时，滴定反应式为：Ag++Cl-＝AgCl↓(白色)2Ag++CrO42—＝Ag2CrO4↓(砖红色)由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，所以在滴定过程中AgCl首先沉淀出来。当接近计量点时，[Ag+][CrO42-]KSP(Ag2CrO4)，便出现砖红色的Ag2CrO4沉淀，借此可以指示滴定的终点。莫尔法可用于测定氰化物和溴化物，但是AgBr沉淀严重吸附Br-，使终点提早出现，所以当滴定至终点时必须剧烈摇动。因为AgI吸附I-和AgSCN吸附SCN-更为严重，所以莫尔法不适合于碘化物和硫氰酸盐的测定。用莫尔法测定Ag+时，不能直接用NaCl标准溶液滴定，因为先生成大量的Ag2CrO4沉淀凝聚之后，再转化AgCl的反应进行极慢，使终点出现过迟。因此，如果用莫尔法测Ag+时，必须采用返滴定法，即先加一定体积过量的NaCl标准溶液滴定剩余的Cl-。2滴定条件（1）指示剂用量计量点时：[Ag+]sp=[Cl-]sp=K1/2(AgCl)[CrO42-]=K(Ag2CrO4)/[Ag+]sp2=K(Ag2CrO4)/K(AgCl)=1.1×10-2mol/L如此高的浓度黄色太深，对观察不利。实验表明，终点时CrO42-浓度约为5×10-3mol/L比较合适。（2）溶液的酸度滴定应在中性或微碱性(pH＝6.5~10.5)条件下进行。若溶液为酸性，则Ag2CrO4溶解：Ag2CrO4+H+＝2Ag++HCrO4-如果溶液的碱性太强，则析出Ag2O沉淀：2Ag++2OH—＝2AgOH↓Ag2O↓+H2O（3）干扰离子的影响与Ag+能生成沉淀的阴离子如PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-等；与CrO42-能生成沉淀的阳离子如Ba2+、Pb2+等；应预先除去。3应用范围主要用于以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-、Br-和CN-。不适用于滴定I-和SCN-不适用于以NaCl标准溶液直接滴定Ag＋。用莫尔法测定Ag＋，必须采用返滴定法。（二）佛尔哈德法1原理以铁铵矾作指示剂，分为直滴定法和返滴定法。（1）直接滴定法测定Ag＋用KSCN或NH4SCN标准溶液滴定含Ag+的溶液Ag++SCN—＝AgSCN↓（白色）当滴定达到计量点时，稍微过量的SCN-与Fe3+反应生成红色FeSCN2+，从而指示终点的到达。Fe3++SCN—=FeSCN2+↓（淡红棕色）（2）返滴定法测定卤素离子先加入准确过量的AgNO3标准溶液，使卤离子-生成银盐沉淀，然后再以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定剩余的AgNO3。X—+Ag+＝AgX↓Ag++SCN—＝AgSCN↓Fe3++SCN—=FeSCN2+在这种情况下，经摇动之后红色即褪去，终点很难确定。产生这种现象的原因：由于AgSCN的溶解度小于AgCl的溶解度，因此，在计量点时，易引起转化反应：AgCl+SCN—=AgSCN↓+Cl-使FeSCN2＋配离子离解，因此滴定到终点出现红色后，随着不断振摇溶液，红色又会消失。2滴定条件（1）指示剂用量在化学计量点时，SCN－的浓度为：［SCN－］=[Ag＋]=K1/2(AgSCN)=1.0×10－6mol/L一般当FeSCN2＋的浓度达到6×10－6mol/L左右，才能观察到FeSCN2＋的红色，因此要求Fe3+的浓度为0.04mol/L。在实际中一般采用0.015mol/L的浓度，约为理论计算值的1/20。（2）溶液的酸度用铁铵矾作指示剂的沉淀滴定法，必须