原子吸收光谱法.ppt

原子吸取光谱法(AAS)

AtomicAbsorptionspectrometry

原子吸取光谱法

(AtomicAbsorptionSpectrometry,AAS)原子吸取分析法比原子发射光谱法晚了1左右(A.Walsh1955年才处理光源问题)

原子吸取光谱法

1、措施概要物质产生原子蒸气对特定谱线的吸取作用进行定量分析装置MgMg++→Mg0285.2nm空气阴极灯单色光器光电检测器记录指示原子化器乙炔空气[Mg]++

～原子吸取仪器总体设计B.与紫外可见分光光度计比较光源分光系统原子化器试样系统样品池检测记录系统

原子吸取光谱法基本原理：基态原子蒸气可以吸取同种元素所发出的特性光谱特点：(1)检出限低，10-10～10-14g；(2)精确度高，1%～5%；(3)选择性高，一般状况下共存元素不干扰；(4)应用广，可测定70多种元素（多种样品中）；局限性：难熔元素、非金属元素测定困难、不能同步多元素

原理

原子谱线的讨论（1）原子谱线的描述激发态Ei=E0+hν吸取?hν?hν发射基态E0描述措施I,KλK0谱线波长λ0谱线形状Δλ（半宽度、线宽)K0/2谱线强度I与分子光谱有很大差异！λ0λΔλ

原理

原子谱线的讨论（2）原子吸取光谱线与原子发射光谱线的比较从热平衡条件下，Boltzman分布可见ni/n0=(gi/g0)exp(-Ei/kT)g=2J+I★书中表计算，一般温度下，原子绝大多数处基态B.原子吸取光谱中参与产生吸取光谱的基态原子数≈原子总数测量敏捷度较高★温度对ni,n0为指数影响，数值大的n0影响小。C.占原子总数多数的基态受湿度等外界条件影响较小，而占少激发态温度影响较大原子核吸取测量具有更好的精密度→精确度↑

谱线的轮廓与谱线变宽表征吸取线轮廓(峰)的参数中心频率(峰值频率):?O最大(峰值）吸取系数:k0积分吸取系数:kv半宽度：Δ?O原子光谱的谱线是随频率变化有一定强度分布的谱线轮廓影响谱线轮廓的重要原因是热变宽，谱线的自然宽度一般约为10-5nm，而热变宽可达10-3nm。

原理

2.原子谱线的讨论（3）有关原子谱线的宽度A.自然宽度与原子外层电子发生能级间跃迁时激发态原子的寿命有关，是客观存在。一般状况下约相称于10-5nm,一般可以忽视。B.多普勒变宽ΔλD原子无规则热运动成果▲∝T▲∝1/（原子量）1/2▲与P压无关

原理

2.原子谱线的讨论（3）有关原子谱线的宽度C.压力变宽（碰撞变宽）洛仑茨变宽赫鲁兹马克变宽（共振变宽）洛仑茨变宽ΔλL被测原子与其他粒子碰撞,使激发态原子存在时间变短,能级稍微变化，谱线变宽▲∝P压▲∝1/(T)1/2▲与原子量有关

原理

2.原子谱线的讨论（3）有关原子谱线的宽度赫鲁兹马克变宽（共振变宽）发生在同种原子之间碰撞引起变宽一般被测原子蒸气压