原子光谱技术原子发射光谱和原子吸收光谱.ppt

第二章--原子光谱项1AtomictermSymbolsCollegeofChemistry

第二章--原子光谱项2原子光谱(atomicspectroscopy)原子光谱技术:原子发射光谱和原子吸取光谱.ΔEE0E1E2Ej基态第一激发态第二激发态原子价层能级图激发过程:电子从基态跃迁到激发态,吸取外界光.辐射过程:电子从激发态回到基态,辐射一定频率的光.时间:10-8s

第二章--原子光谱项3图:原子光谱精细构造

第二章--原子光谱项4原子光谱项(spectroscopicterm)由主量子数n、角量子数l描述的原子中电子排布方式称为原子的电子“组态(configuration)”.对于多电子原子的能级，解出的轨道能级仅是一种粗略的能量，更精确的能量需要考虑磁矩的偶合作用.重要理由是：电子的轨道运动要产生磁矩，自旋运动也要产生磁矩，电子轨道磁矩存在互相作用，电子轨道磁矩和自旋磁矩存在互相作用，从而使电子的轨道能级产生分裂。通过试验原子光谱对理论能级的对比，产生原子光谱项。即一种原子光谱项对应一种包括以上作用所描述的精确能级。1.多电子原子体系的能级

第二章--原子光谱项5单电子原子—氢原子的原子光谱:中心力场中多电子原子的原子光谱:由能量近似公式:屏蔽系数σ是一种与角量子数l有关的常数。

第二章--原子光谱项6多电子原子包括多种电子的运动.每个电子的运动都包括轨道和自旋运动.轨道和自旋运动都产生磁场和磁矩.磁场或磁矩的互相作用影响每个电子的能量.尚若原子处在外磁场中,原子磁矩将与外磁场作用.原子总能量等于:各项对应于算符:多电子原子的能量E0同步与量子数n、l有关。

第二章--原子光谱项7对原子总能量的奉献:

第二章--原子光谱项8多电子的角动量L?S和J轨道g因子自旋g因子要懂得磁矩对电子能量的影响就必须懂得角动量.由轨道和自旋运动的磁矩:

第二章--原子光谱项9原子的轨道角动量L一种电子多种电子一种电子多种电子原子的自旋角动量S

第二章--原子光谱项10角动量是矢量,原子的轨道角动量是各个电子的轨道角动量矢量的加和;同理,原子的自旋角动量是各个电子的自旋角动量矢量的加和.角动量的矢量加和体目前轨道角量子数和自旋角量子数的加和.原子的轨道角量子数的取值规则:

第二章--原子光谱项11原子的自旋角量子数的取值规则:

第二章--原子光谱项12多电子的角动量在磁场方向的分量自旋磁矩Z分量轨道磁矩Z分量

第二章--原子光谱项13原子的轨道磁量子数的取值规则:原子的自旋磁量子数的取值规则:

第二章--原子光谱项14轨道—自旋角动量偶合—总角动量J一种电子的总角动量:多种电子的总角动量:

第二章--原子光谱项15多电子的总角动量在磁场方向的分量角动量是方向量子化矢量,和矢量也是方向量子化,体目前量子数取值上,各角动量量子数L?S?J都是整数.

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第二章--原子光谱项19“角动量矢量偶合”的经典描述：将电子的轨道运动近似看作环形电流,它产生一种与轨道角动量矢量反向的轨道磁矩矢量，反向是由于电子带负电，大小由磁旋比γl决定。类似地,自旋角动量也对应着反向的自旋磁矩,但磁旋比为γs，γs约为γl的2倍。

第二章--原子光谱项20低能作用方式高能作用方式对于单个电子,这两种磁偶极矩有如下两种不一样的互相作用方式，对于多电子问题,有更多的互相作用方式:

第二章--原子光谱项21

第二章--原子光谱项22轨道和自旋运动产生的磁矩对原子能量的影响是由轨道和自旋角动量的大小来体现,而各个角量子数L?S的大小就代表了轨道和自旋角动量的大小,所产生的新能量就按L?S的值予以光谱符号的标识,得到光谱项.3.原子光谱项和光谱支项原子光谱项:

第二章--原子光谱项23考虑轨道和自旋运动产生的磁矩对原子能量的影响,再考虑轨道和自旋角动量的偶合,偶合角量子数J的大小就代表了轨道-自旋角动量偶合的大小,所产生的新能量就按J的值在光谱项符号中再加以标识,得到光谱支项.原子光谱支项:S—自旋量子数,L—角量子数,J—L-S偶合角量子数.

第二章--原子光谱项24在原子光谱项中L以光谱记号标识,取值对应大写字母:L=012345……SPDFGH……注意两处S的不一样含义:光谱支项中若为S,那是L=0的标识;光谱支项左上角的S则是总自旋角动量量子数