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《分析化学》氧化还原滴定课后答案

《分析化学》氧化还原滴定课后答案

第6章 氧化还原滴定

什么是条件电极电位？它与标准电极电位有何区别?影响条件电极电位的因素有哪些？

答：标准电极电位:在离子浓度为1mol/L，气体压强为101．3ｋＰa,温度为2５℃时,我们把2H+/H2的电位人为地定为零，这样通过测定H+/H2与其他电对之间的电位差,就可以相对确定每一种电对的电极电位．这样测得的电极电位叫做标准电极电位,用E来表示

条件电位：就是考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数，是特定条件下氧化态和还原态的浓度均为1mｏl／L(或比值COx／CRed＝１）时的实际电位值。

两者区别:条件电位和标准电极电位不同。对于一定的电极电对,温度一定标准电极电位为一固定值,即标准电极电位是一个热力学常数；条件电位不是一个热力学常数，它的数值与溶液中电解质的组成和浓度，特别是能与电对发生负反应物质的组成和浓度有关。只有在实验条件不变的情况下条件电位才有固定的值。条件电位反映了离子强度与各种副反应的总结果，用它来处理问题，既简便且与实际情况相符。

影响条件电位的因素：（1)离子强度；（2)溶液的酸度;（3)沉淀的生成；（４）络合物的形成

如何衡量氧化还原的程度？一个氧化还原反应，其反应越完全，其反应速度是否越快?为什么?

答：氧化还原反应进行的程度可用条件平衡常数K?衡量，K?越大，反应进行得

越完全；

一个氧化还原反应,其反应越完全，其反应速度并不一定越快。

因为氧化还原的平衡常数可以判断反应的方向和完全程度，并无法说明反应的速度。氧化还原反应完全程度主要取决与反应物的性质，并与溶液的组成有关(受离子强度、生成沉淀、生成配合物和酸效应等因素影响。)有些氧化

还原反应的平衡常数足够大，但也会反应速度慢。氧化还原反应的速度除与反应物的本身性质有关,还受反应物浓度、温度和催化剂等因素影响。

能够用于氧化还原直接滴定法的氧化还原应满足哪些条件？答：（1)氧化还原反应必须有确定的化学计量比；

（２）氧化还原反应必须副反应少；

(3)氧化还原反应必须完全；

（４）氧化还原反应必须迅速；

(5）有合适确定终点的方法。

可用于指示氧化还原滴定终点的指示剂有哪几类?在氧化还原滴定中应如何选择指示剂？

答：指示氧化还原滴定终点的指示剂有三类:(１）自身指示剂;

（2)特殊指示剂;

（3）氧化还原指示剂。

在氧化还原滴定中指示剂选择应按下面原则进行：

首先,如果被滴定物反应前后颜色发生明显变化,选用它自身作为指示剂;其次,碘量法时多选用淀粉作为指示剂:

最后,通用的是氧化还原指示剂：选择这类指示剂的基本原则是：指示剂变色

的电位范围应在滴定的电位突跃范围之内，并尽量使???

In

Ox

一致，溶液颜色变化在终点时变化尽量明显。

/In

Red

与滴定反应的?

sp

计算在1ｍol/LHＣl溶液中,用Fe３+滴定Ｓn2＋时，①求其反应的条件平衡常

数K?,并判断反应是否完全,②化学计量点时的电极电位?

sp sp

，③滴定突跃范围

（已知１mol/LHCl溶液中,??

Fe3?

/Fe2?

?0.70V,??

Sn4?/Sn2?

?0.14V)。

解： １moｌ/LＨCl中， Sn4??2e Sn2? ??

Sn4?/Sn2?

?0.14V

Fe3??e Fe2? ?? ?0.70V

Fe3?/Fe2?

?0

Fe3?/Fe2?

??0

2Fe3??Sn2?? 2Fe2??Sn4?

?下列反应向右进行

Sn4?/Sn2?

?2(0.70?0.14)?18.98

lgK

lgK?

n(

?0??0)

1 2

lgK?1.0?1018.98?3(n

1

n)?9 所以反应很完全

2

（或??0??

1

0??

2

0?0.70?0.14?0.56V?0.27V(1:2型反应),所以反应很完全）

化学计量点电位：?

n?0?

? 1 1

?n?0?

2 2

?1?0.70?2?0.14?0.33(V)

sp n?n

1 2

1?2

电位突跃范围：?

??0?

?0.059?3?0.14?0.059?3?0.23(V)

?0.1% 2 n 2

2

? ??0??0.059?3?0.70?0.059?3?0.52(V)

?0.1% 1 n 1

1

亚甲蓝指示剂的?0??0.36(V),