《催化剂与催化作用》第二章-催化剂的表面吸附和孔内扩散.ppt

1第2章

催化剂的外表吸附和孔内扩散

2主要内容物理吸附与化学吸附1化学吸附类型和化学吸附态2吸附平衡与等温方程3催化剂表面的测定4催化剂的孔结构和孔内扩散5

3吸附与脱附的相关定义固体外表上气体的浓度高于气相主体浓度的现象。被吸附的气体称为吸附质。吸附气体的固体称为吸附剂。固体外表上气体浓度随时间增加而增大〔减少〕的过程。当吸附过程进行的速率和脱附过程的速率相等时，固体外表的浓度不随时间而变化的状态。吸附现象：吸附〔脱附〕过程：吸附平衡：通常吸附是发生在固体外表的局部位置，这样的位置。吸附中心或吸附位

4对于一定的吸附剂与吸附质的系统，到达吸附平衡时，吸附量是温度和吸附质压力的函数，即：通常固定一个变量，求出另外两个变量之间的关系，例如：(1)T=常数，q=f(p)，称为吸附等温式(2)p=常数，q=f(T)，称为吸附等压式(3)q=常数，p=f(T)，称为吸附等量式吸附量与温度、压力的关系

5A.固体外表的特点平台附加原子台阶附加原子扭结原子单原子台阶平台空位气体吸附常识(commonsenseongasadsorption)

6固体外表的特点是：b．固体外表分子〔原子〕移动困难，只能靠吸附来降低外表能c．固体外表是不均匀的，不同类型的原子的化学行为、吸附热、催化活性和外表态能级的分布都是不均匀的。d．固体外表层的组成与体相内部不同a.固体外表上的原子或分子与液体一样，受力也是不均匀的，所以固体外表也有外表张力和外表能

7物质尤其指气体或液体与固体之间的吸附可分为物理吸附和化学吸附2.1.2物理吸附和化学吸附

(PhysicaladsorptionandChemicaladsorption)物理吸附的特点：没有选择性，可以多层吸附，吸附前后，被吸附分子变化不大，吸附过程类似于凝聚和液化过程。化学吸附的特点：有选择性，只能单层吸附，吸附过程中有电子共享或电子转移，有化学键的变化电子云重新分布，分子结构的变化。

8物理吸附与化学吸附物理吸附吸附力范德华力吸附层数单层或多层选择性无 热效应较小，近于液化热吸附速度 较快，不受温度影响可逆性可逆化学吸附化学键力单层有 较大，近于化学反响热较慢，温度升高速度加快 可逆或不可逆

9金属外表示意图固体外表上的原子或离子与内部不同，它们还有空余的成键能力或存在着剩余的价力，可以与吸附物分子形成化学键。因而吸附是单分子层的。离子型晶体的外表示意图化学吸附的本质:

10温度对物理、化学吸附的影响物理吸附化学吸附化学脱附

11氢分子在Ni外表由物理吸附转为化学吸附示意图2.1.3化学吸附位能

122.1.3化学吸附位能吸附位能曲线：吸附分子所具有的位能与其距吸附外表距离之间的关系曲线P：氢分子以范德华力吸附在Ni外表的位能曲线C：氢原子以化学键吸附在Ni外表的位能

13化学吸附的位能图〔示意图〕初态终态（即吸附态）Ed=Ea+QcEa:吸附活化能Ed:脱附活化能Qc:吸附热

14物理吸附——化学吸附转变的位能示意图例：氢分子在铜外表的吸附〔弱化学吸附〕

15.吸附在多相催化中的作用反响物在催化剂外表发生化学吸附时，只要克服较小的吸附活化能，就可以使分子发生接力或者活化进行催化反响，大大降低了反响所需要能量，从而加速了化学反响的进行。反响能否进行，取决于能否到达过渡态F，1、放热的化学吸附过程，放出的能量满足吸附分子的能量。2、通常催化反响，需要一定的反响温度下进行，提高分子的能量。3、物理吸附不改变反响性能，但提高了反响物分子的浓度，提高反响速率

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17物理吸附与化学吸附1化学吸附类型和化学吸附态2吸附平衡与等温方程3催化剂表面的测定4催化剂的孔结构和孔内扩散5

18.吸附类型A.活化吸附与非活化吸附〔所需活化能大小〕活化吸附：气体分子活化吸附时需要加外加能量非活化吸附：气体分子活化吸附时不需要加外加能量

19不同气体在不同金属外表的活化吸附与非活化吸附

20B.均匀吸附与非均匀吸附均匀吸附：外表活性中心能量分布一致非均匀吸附：外表活性中心能量不一样C.解离吸附与缔合吸附解离吸附：外表被吸附分子吸附时化学键断裂缔合吸附：具有电子或孤对电子的被吸附分子不必发生化学键的断裂，这种化学吸附称缔合吸附

21解离吸附:催化剂外表的分子在化学吸附是会发生化学键的