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混凝土在冻结温度下的孔隙弹性模型

摘要：在冻融温度下的混凝土有很多有竞争性的模型，但是很少有能对其力学性能提供一个全面的定量的预测，因多尺度的物理学限制冰的结晶的计算。当孔隙中的一局部液体凝固时，会逐渐产生压力，多余的液体就会从冻结区向未冻结区移动。反过来，随着降温的增加,冷冻吸力会驱使水向冻结区移动。未饱和孔隙弹性理论对这样复杂机理的应力计算和应变开展提出了新观点。公式包括了冻结过程中的各相的变形。特别是加气对多孔材料抗冻性的影响。分析说明，孔隙扮演膨胀器和低温泵的双重角色，且分别对它们的影响作了定量的评估。该理论也可估计界限间隔系数。进行了数值分析以研究孔隙分布对多孔材料在冻结情况下界限间隔系数和内部增压的影响。

关键词:冻结,孔隙弹性,冷冻吸力,空间,孔隙分布,水灰比,界限间隔系数,未饱和

简介

偶然的时机人们发现水泥砂浆中小气孔的分布网会增强混凝土结构的抗冻性，随着Powers水压模型的开展，这一重要的实践观测很快被给出了一个科学的解释。根据此理论，随着温度的降低，在水泥浆的毛细管中形成了冰，为了调节结冰后的体积增长，多余的水被驱逐从而形成了水压力。如果基体没有足够的抗拉强度来抵抗水压力就会产生裂缝，结构耐久性就会受损。相比之下，作为膨胀器的孔隙能降低水压力。水压模型的重要验证是孔隙间的界限间距系数为250μ的预测，这已经在实验室和现场中得到确认。Powers和他的合作者的后来工作显示了水压力模型的局限性。Powers和Helmuth[2]通过一套经典的实验证明，如果持续保持零度以下的某温度一段时间，未加气的基体持续膨胀而加气的基体却表现出收缩现象。水压模型不能解释这些实验观察到的现象，作者提出收缩是由于基体中的液态水向结冰的孔隙方向扩散所导致。

Helmuth进一步批评了水压模型,他指出加气浆体在冻结成熟期不会发生渗透流(饱和流动)，相反，在毛细管和孔隙中冰的累积是由于吸力和外表扩散导致的非渗透流动(未饱和流动)[3]。SchererandValenza[4]扩展了他的结晶压的观点和对冰结晶的形成,成核剂的引气孔是重要。

尽管水压模型遭到了强烈的争议，它还是经常被使用和引用，因为它是仅有的能够对应力和界限间隔系数提供一个数量级的主要理论[5]。然而，在[6]中的重新讨论发现，Powers模型把浆体作为刚性来考虑，因此不能预测可变形的多孔介质在孔隙，液体的流动，相转变和材料变形能力等的复杂相互作用下的力学反响。而且水压模型预测了水压强度和冷冻速率的比值，并有试验证据[3]。

因为水的凝固牵涉到体积改变，因此知道相应于此膨胀的基体变形量就很重要。这个变形将影响水压的大小。测定材料的变形同样需要评估引气扮演的力学角色，因为它作为膨胀器和低温泵来起作用的。因此一个定量的方法可以进行分别确立这些影响因素的力学强度,且此理论也可以研究孔隙分布对材料抗冻性的影响和评估界限间隔系数。

最初由Biot[7]发现，多孔变形体内的水的物相变化能在孔隙弹性背景下用公式来表示，Coussy[8-9]在更广泛的连续热力学背景下扩展了它。已经证明，有孔介质力学(Poromechanics)对模拟水泥基材料的力学性能非常有用[11]，并且已经成功的用来预测此类材料的干缩(thedryingshrinkage)[12,13].这篇论文扩展根本方程需要模拟混凝土在冻融温度条件下的变形，包括像在[14]中最初探究的并在[15]中进一步得到开展的水压力和冷冻吸力。有孔介质力学方程被用来研究孔隙分布对应变强度的影响,和对在冻结温度下的水泥浆内形成的孔隙压的影响。模型可以鉴定孔隙作为膨胀器和低温泵来起作用的相对重要性。最后，用现有的实验和现场结果对该理论预测的界限间隔系数进行了验证。

在融点下孔隙分布(孔隙构造)对液体饱和曲线的影响

在水泥基材料背景下，就像在[16]中彻底探究的，对于给定的孔隙，水的凝固温度取决于进入孔隙的入口孔径尺寸。首先回忆一下，固体—液体热力学平衡要求两相的化学势能相等。忽略对于晶体压力Pc和液体压力PL之间压力差的二阶压力项，并忽略对于融点下降温的二阶温度项，这个等式为:

(1)

其中，T是温度;Tm=融点；Σm熔融熵。

固体-液体界面的力学平衡的曲率半径r用Laplace定律确定

(2)

其中，γCL是晶体-液体界面能；

等式〔1〕和〔2〕结合给出了著名的Gibbs-Thomson定律：

(3)

为了简单起见，我们现假定液体与固体基质接触角为零，因此r也是固体-液体界面处的孔隙半径。从Gibbs-Thomson定律〔3〕可以推断出，r是在温度T低于融点温度Tm时冰晶体能传播的最小通道的半径。因