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影响水中挥发酚准确定量的实验因素

【摘要】挥发酚类作为原生质毒对人类是有危害的，在人类摄入不确定量

的情况下可出现不同的病理症状，重者可造成急性中毒。因此生活饮用水卫生标

准将其作为一个重要的检测项目并对含量有明确的限定。由于挥发酚在一般水体

中含量极微，所以定量检测的每一个环节都存在着严重影响结果的可能性。本文

重点阐述挥发酚经典测定方法中影响方法准确性的因素以及消除这些因素的办

法。

【关键词】挥发酚；饮用水

0.前言

根据酚类能否与水蒸气一起蒸出，可分为挥发酚和不挥发酚。挥发酚指沸点

在230℃以下的酚类，一元酚除对硝基酚外，酚及各种甲酚、二甲酚、氯酚及硝

基酚等沸点均在230℃以下，多属于挥发性酚。二元酚及多元酚沸点皆在230℃

以上，不能随水蒸汽蒸出，属不挥发酚。目前我国自来水厂几乎都采用液氯消毒，

酚是苯的衍生物，苯环上的氢被氯取代后形成氯酚。世界卫生组织《饮用水水质

标准》将氯酚列为消毒副产物及能引起用户不满的物质。由于氯酚多有异味，能

够引起饮用者的不满，其限值为：1-氯酚0.1～10μg/L；2，4-二氯酚0.3～40μg/L；

2，4，6-三氯酚2～300μg/L。通过比较发现，其限值的总和将远远超过以苯酚计

的0.002mg/L挥发酚的限值。由此可见，准确测定挥发酚含量具有十分重要的意

义。供水行业挥发酚的经典测定方法是4—氨基安替比林分光光度法，本文重点

阐述影响该方法准确定量的因素以及消除这些影响因素的办法。

1.样品的预处理对挥发酚测定的影响

样品预处理主要是指挥发酚定量分析中的样品采集、保存和蒸馏的过程，样

品预处理是为了去除还原性硫化物、氧化剂、苯胺类化合物及石油对检测结果的

影响，并获纯化的挥发性酚用于定量分析。

在水样预处理过程中以下几个方面对检测结果影响较大，应予密切注意。

（1）水样采集好后应尽可能尽快检测，否则应加入适量NaOH溶液，将pH

值调至12～12.5，对于有游离氯存在的饮用水则应先加入适量硫酸亚铁脱氯，后

加适量NaOH溶液，将pH值调至12～12.5，24小时内完成测定。因为游离氯

能与酚反应生成氯酚对挥发酚测定产生干扰，使测定结果偏低或偏高。其影响可

表现在以下方面。

1）对位取代基影响。酚的对位取代基（除-Cl、-COOH、-HSO3、-OH、-OCH3

外），如-NO3可阻止酚与安替比林反应。在某些特定环境因素下，酚类分子的对

位取代基有可能被-Cl所取代，所形成的对位氯酚能与安替比林反应。而这种取

代反应极有可能在加氯消毒或加热蒸馏纯化过程中发生。

2）邻或间位取代基的影响。硝基位于酚的邻位时，阻止显色反应的发生。

硝基位于酚的间位时，部分阻止显色反应的发生。当邻、间位的取代基被-Cl所

取代后，其邻、间位的取代基将不阻止酚与4-AAP的偶合，及显色。

3）不挥发酚类的影响。水中的二元酚及三元酚为不挥发酚。在有氧化剂及

一定温度的情况下，其中的一个或两个羟基（-OH）会被-Cl所取代（氧化），而

转变成一元的挥发酚类，从而与其他的挥发酚类一起被蒸出并与4-AAP发生显

色反应，使挥发酚的实际测定值偏高。

4）芳香胺类的影响。在pH值8.0～10.0的范围内，苯胺、甲苯胺、乙酰苯

胺等芳香胺类物质会与4-AAP发生显色反应。如果将pH值控制在10.0～10.2

的范围内，20mg/L的苯胺所产生的颜色仅相当于0.1mg/L酚所产生的颜色深度。

另外芳香胺类在游离氯的作用下，转化为C6H5-N2Cl，并进一步水解为

C6H5-OH。

牘牘可见游离氯的存在，为不挥发酚转变为挥发酚、不显色的酚类转变为显

色的酚类创造了条件。但前提是原水中含有可发生转变的物质，这些物质在原水

受到污染时有可能存在。在水处理过程中，加氯消毒是唯一能将非挥发酚类转变

为挥发酚类的过程，此时的酚类可能是一氯、二氯、三氯、甚至五氯酚。作为消

毒副产物，这些物质的产生有其不确定性。因此在采样时应该脱氯。

（2）蒸馏装置安装好后，应检查该装置的气密性，这一步骤容易被忽略，

并且对检测结果有重要影响。这是由于挥发性强的酚类在短时间内即可被蒸出。

气密性的检查除传统方法外，还可采用水封法，即拧紧各磨口后，在磨口结合部

位滴上一些蒸馏水，实验证明它的效果也非常好。注意：不得用橡胶