物理化学-溶液习题.doc

溶液〔含化学势〕习题讨论

小结

1溶液组成的表示方法

极稀溶液

2几个公式

集合公式Z=

*Gibbs-Duhem公式，〔第二章〕

*杜亥姆—马居耳公式

3稀溶液的两个经验定律

拉乌尔定律〔溶剂〕

亨利定律〔溶质，溶质在气相和溶液中的分子状态必须相同〕

4溶液中各组分的化学势

〔A〕气体

逸度相当于校正后的压力，?B为逸度系数。

对理想气体，?=1，fB=pB，

是T、、?=1、〔f=p=〕理想气体状态的化学势。

对i.g.这是真实状态，对r.g.是假想状态。

〔B〕溶液，

RaoultLaw〔溶剂〕

HenryLaw〔溶质〕

理想溶液：

全部浓度范围各组分均可用

是T、p时纯B的化学势，不是标准态。标准态：T、时纯B状态

通性：

拉乌尔定律与亨利定律等价

稀溶液：

溶剂

溶质〔还有用另两种浓度表示的式子〕

依数性计算

，

，

范霍夫公式

非理想溶液：

活度〔〕、活度系数?〔溶质或溶剂〕及其求法

例题：

一判断以下说法是否正确

1恒温恒压下把1mol的水加到浓度为c的100ml食盐溶液中，发现总体积为(100+a)ml，假设加到浓度仍为c的1000ml食盐溶液中，那么总体积为(1000+a)ml。(×)

2对于非理想气体：，其中是温度为T、fB=1时实际气体的化学势(×)。

3与自然界中不存在理想气体一样，也没有可以当作理想溶液的溶液(×)。形成理想溶液时，?V=0、?H=0是因为分子间无作用力(×)。

二选择

1★273K、10atm时，液态和固态水的化学势?l和?s之间的关系为〔c〕。

(a)?l?s(b)?l=?s(c)?l?s(d)无确定关系

解：

273K,1atm时

H2O(l)=H2O(s)

可逆相变

?Gm,2=0??3=?4

?2-?1=?Gm

=?Gm,1+?Gm,2+?Gm,3

=?Vm,ldp+?Vm,sdp

=Vm,l(1-10)+Vm,s(10-1)

=9(Vm,s-Vm,l)0

2★373K时液体A的饱和蒸气压为105Pa，液体B的饱和蒸气压为0.5?105Pa，设A和B构成理想溶液，那么当A在溶液中的摩尔分数为0.5时，它在气相中的摩尔分数为〔c〕。

(a)1(b)1/2(c)2/3(d)1/3

解：

=105Pa，xA=0.5，pA=xA=0.5?105Pa

=0.5?105Pa，xB=1-xA=0.5，=0.25?105Pa

p=pA+pB=0.75?105Pa

分压定律yA=pA/p=0.5?105/0.75?105=2/3

3★恒温时在A-B双液系中增加A组分使其分压pA上升，那么B组分在气相中的分压pB将〔b〕。

(a)上升(b)下降(c)不变(d)不确定

解：

pB=xB=(1-xA)，xA增大，pB下降

4★定温下溶剂A和溶质B形成稀溶液，当浓度不同时，溶液中A和B的〔b〕

(a)活度不变(b)标准化学势不变(c)活度系数不变(d)化学势不变

5★有一稀的水溶液浓度为mB，沸点升高为?Tb，凝固点下降?Tf，冰的融化热和水的汽化热分别为6.03和40.66kJmol-1，那么〔a〕

(a)?Tf?Tb(b)?Tf=?Tb(c)?Tf?Tb(d)无确定关系

解：

，

，

6四杯浓度相同〔m=1molkg-1〕但溶质不同的水溶液，沸点最高的是〔a〕

(a)Al2(SO4)3(b)MgSO4(c)K2SO4(d)C6H5SO3H

解：

∵a,b,c都是强电解质，a电离后质点数最多，依数性最突出

7在273K和1atm下，1dm3水能溶解49molO2或者23.5molN2，那么在相同条件下能溶解空气〔b〕mol。

(a)25.5(b)26.4(c)96(d)72.5

解：

1molO2需用1/49dm3水溶解，1molN2需用1/23.5dm3水溶解

设1dm3水能溶解的空气中O2的摩尔数为x，N2的摩尔数为y，那么x+y就是

273K、1atm下1dm3水能溶解的空气的量

x?1/49+1/23.5?y=1

x/y=0.21/0.79〔空气中O2/N2比〕

求得x=5.54mol,y=20.84mol,x+y=26.4mol

三填空

1★298K有一个仅能透过水的渗透膜，将0.01moldm-3和0.001moldm-3的蔗糖溶