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丙二醇工程调研报告

简介

1,3-丙二醇(1,3-PDO)是无色无味的液体，比重1.0537(25℃)，熔点-32℃,沸点

210-211℃，自燃温度400℃。可溶于水，醇和醚，是一种可燃、低毒性的化合物。稍溶于苯和氯仿，其化学性质表达了醇和二醇的典型性能，能与酸反响后生成酯。

用途

1,3-丙二醇〔PDO〕是一种重要的化工原料，可作为有机溶剂应用于油墨、涂料、润滑剂、抗冻剂等行业，还可用作药物合成中间体。其最主要的用途是作为聚合体单体合成性能优异的高分子材料。最主要的用途是作为单体与对苯二甲酸合成型聚酯材料—聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)。

1,3-丙二醇可以替代乙二醇，1,4-丁二醇和戊二醇等中间体用于生产多醇聚酯及作为碳链延长剂。其与苯二甲酸合成的聚对苯二甲酸丙二酯〔PTT〕，显示了比乙二醇、丁二醇为单体合成的聚对苯二甲酸乙二酯〔PET〕、聚对苯二甲酸丁二酯〔PBP〕等更优良的性能，被认为是一种兼具PET的高性能和PBT的易加工性的型聚酯材料。PTT是纺织工业中一种型聚酯化学纤维，性能明显优于PET和PBT，抑制了PET的刚性和PBT的柔性，特别是它有优异的回弹性〔拉伸20%时弹性恢复可达100%〕、易染性〔能在无载体的状况下常压沸染〕、抗污性、耐磨性、低吸水性以及良好的色牢度

〔抗紫外、臭氧、氮氧化合物〕，兼具涤纶、锦纶甚至氨纶的优点，可制作高度蓬松的BCF纱、复合纤维、地毯、弹力织物、非织造布，适合衣着及多种潜在用途。由1,3-PDO与对苯二甲酸〔酯〕合成的聚对苯二甲酸丙二醇酯〔PTT〕，市场应用前景宽阔。

1,3-丙二醇脱水和脱氢可以生产与四氢呋喃和γ-丁内酯化学性质相类似的产品，如氧杂环丁烷，并且通过开环聚合反响生产类似于PTMEG的型聚合物，或作为涂料中的反响溶剂。

1,3-丙二醇的生产技术及垄断概况

目前全球1,3-丙二醇的生产根本上被德国Degussa公司、美国壳牌公司和美国杜邦公司三家垄断。三个公司各自承受的是不同的技术路线。Degussa公司承受的是丙烯醛水合氢化法，壳牌公司承受的是环氧乙烷羰基化法，两个公司走的都是“石化路线”。另一家1,3-PDO生产商杜邦公司承受的是自己创的生物工程法。

丙烯醛水合氢化法

丙烯醛水合氢化制备1,3-PDO工艺申请专利最多的是德国Degussa公司，其次是德国Hoechst公司。Degussa公司以丙烯醛为原料生产1,3-PDO的工业化路线主要的生产步骤是：〔1〕丙烯醛水合制3-羟基丙醛；〔2〕3-羟基丙醛催化加氢制得1,3-PDO。专家认为该生产工艺技术比较成熟，本钱低，原料也比较广泛廉价。但存在催化剂选择性低、产物分别过程简单，质量较差，污染厉害，且丙烯醛易燃易爆，难以贮运，生产危急性较大的缺陷，因此生产本钱较高。该工艺的难度在于催化剂的选取，目前国内该工艺还处于中试阶段，技术有待完善。

环氧乙烷羰基化法

由shell公司制造，该生产工艺优点是本钱低、技术先进和产品质量好；但同时也存在前期投资大，反响困难的缺乏。该工艺存在简单的加氢精制体系，且在工艺中屡次使用低压蒸汽吹扫，因此投资本钱和操作本钱较高，假设能开发出有效地加氢催化剂，削减反响中过量氢气使用量，并提高催化剂活性，则该工艺本钱可进一步降低。该技术的关键环节是催化剂的选择，目前国内在该方面的处理还不成熟，影响国内该生产工艺进展的主要因素是缺乏科研经费和技术沟通。

生物工程法

由DoPont公司最早开发，主要通过菌种以甘油为底物发酵生产1,3-PDO，该工艺国内外均处于争论阶段。菌种的选择和培育是关键，当前争论较多的菌种是克雷伯氏菌、丁酸梭状芽孢杆菌、弗氏柠檬菌三种菌，它们具有较高的1,3-PDO转化率及生产强度。国外有些争论机构通过承受基因技术，对所选菌种进展DNA重组，来提高1,3-丙二醇的产量。由于目前世界上承受转基因工程菌发酵法生产1,3-丙二醇的只有杜邦一家，因此杜邦通过专利申请将相关的技术和工艺进展了严密的保护，形成了高度的技术垄断。

几种生产工艺比较

表1.1 1,3-PD生产方法比较

生产方法 优点 缺点 主要研发单位

化学法 丙烯醛水合加氢法

工艺简洁，催化剂体系简洁，

对设备要求不高

高温高压，剧毒,

储运困难

Degussa公司

原料易得，高温高压，

原料易得，

高温高压，

储运便利，

技术难度大，

Shell公司

质量高，

装置投资高，

UCC公司

本钱低

催化剂制备及选用简单

生物操作简便，转化法反响条件温顺，

生物

操作简便，

转化法

反响条件温顺，

基因工程菌将葡萄

糖发酵为1,3-PD

副产物少，

环境污染小

国内技术进展

利用可