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激光拉曼实验讲解

实验名称：激光拉曼实验

一、实验目的

1、使学生了解拉曼光谱，掌握测试物质组分新技术；

2、采用对照标准谱和不同物质谱，熟悉波速测量，提高专业仪器操作调整技能和细微差异辨析能力。

二、实验原理：

?1光子的散射是个吸收和再发射的复合过程.散射物质会从入射光子吸收部分能量,或把自身的部分能量加到入射光子身上去,再发射的光子便与原光子不相干,且形成新的谱结构。

补充说明：

第一,在vR10cmˉ1的范围内,低分辨率的谱仪很难把瑞利线扣得足够低,需用高分辨率的法布里-珀罗干涉仪,又,引起在这区段散射谱的不是分子振动和转动,主要的是凝聚态内振动的声频支,这是1922年由布里渊提出的概念，因此这一谱段的散射被称为布里渊散射,与拉曼散射不同。

???第二,与简单的线性拉曼效应对应的还有各种非线性的拉曼效应,如共振拉曼散射、超拉曼散射、受激拉曼散射、相干反斯托拉克拉曼散射......所谓非线性,即初始的动因导致次级动因以至多级连动因果效应。如共振拉曼效应:激发光频率本身即与受激发的物质的固有发射频率相合或相近,外激发引起内共振吸收,再发射有二级动因加强。又如超拉曼效应:既已受一个外光子激发了的分子再接受第二个同样光子的激发。

2拉曼散射的量子解释

???拉曼散射光强度随频率的分布构成的光谱称为拉曼光谱。由于拉曼散射光的强度很弱,有的只是入射光的10ˉ6-10ˉ7,因此要求用强度大且单色性好的光源,及高灵敏的探测器。激光可以产生一个窄的,单色的光，作为入射光源可以聚焦在很小的样品上。

拉曼散射的过程可以看作是光子和分子的非弹性散射,当光子射在分子上,和分子发生了相互作用.分子的量子态可能改变或保持不变.如果量子态没有变化,则散射光子与入射光子有相同的能量,就会出现在瑞利线中.如果量子态改变了,散射光

系数；

—拉曼光束在聚焦透镜方向上的半角度。

利用拉曼效应及拉曼散射光与样品分子的上述关系，可对物质分子的结构和浓度进行分析和研究。

[拉曼散射原理]

样品分子被入射光照射时，光电场使分子中的电荷分布周期性变化，产生一个交变的分子偶极矩。偶极矩随时间变化二次辐射电磁波即形成光散射现象。单位体积内分子偶极矩的矢量和称为分子的极化强度，用P表示。极化强度正比于入射电场

（7.14.2）

被称为分子极化率。在一级近似中被认为是一个常数，则P和E的方向相同。设入射光为频率υ的单色光，其电场强度E=E0cos2πυt，则

（7.14.3）

如果认为分子极化率由于各原子间的振动而与振动有关，则它应由两部分组成：一部分是一个常数0，另一部分是以各种简正频率为代表的分子振动对贡献的总和，这些简正频率的贡献应随时间做周期性变化，所以

（7.14.4）

式中，表示第n个简正振动频率，可以是分子的振动频率或转动频率，也可以是晶体中晶格的振动频率或固体中声子散射频率。因此

（7.14.5）

上式第一项产生的辐射与入射光具有相同的频率υ，因而是瑞利散射；第二项为包含有分子各振动频率信息υn在内的散射，其散射频率分别为（υ-υn）和（υ+υn），前者为斯托克斯拉曼线，后者为反斯托克斯拉曼线。

式（7.14.5）是用一般的电磁学方法解释拉曼散射频率的产生的，但并不能给出拉曼谱线的强度。能给出拉曼强度的分子被称为具有拉曼活性，但并不是任何分子都具有拉曼活性，例如，具有中心对称的分子就不是拉曼活性的，但却是红外活性的。因此，对拉曼散射的精确解释应该用量子力学。依据量子力学，分子的状态用波函数表示，分子的能量为一些不连续的能级。入射光与分子相互作用，使分子的一个或多个振动模式激发而产生振动能级间的跃迁，这一过程实际上是一个能量的吸收和再辐射过程，只不过在散射中这两个过程几乎是同时发生的。再辐射（散射光）如图7.14.2所示，可能有三种结果，分别对应斯托克斯线（图7.14.2（a））、反斯托克斯线（图7.14.2（b））和瑞利线（图7.14.2（c））。

对拉曼光谱的测量得到如下实验结果:

???(1对于频率为v0的入射光,观察到有频率为v1和v2的散射光：

?????????v1=v0-v′

?????????v2=v0+v′

???v1和v2对称地分布在v0线的两侧。与讨论分子的荧光谱类似,对v1的谱线称为斯托克斯(Stokes线(有时又称作红伴线,v2称为反斯托克斯线(有时又称作紫伴线.

???(2散射光频率与入射光频率的差称作拉曼位移(Ramanshif.拉曼位移只与散射物质分子有关,由散射物质的特性决定而与入射光的频率无关.因此,由拉曼散射的光谱可以获取分子的振动和转动能级有关的信息.

???(3拉曼位移v′是散射分子的振动基频或转动频率.

???(4斯托克斯线与反斯托克斯线的强度比.当