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干扰电流及抑制

1.残余电流

(1)微量杂质等所产生的电解电流

产生的原因:溶剂及试剂中的微量杂质。

消除方法:可通过试剂提纯、预电解等方式除去。

干扰电流及抑制

(2)充电电流(也称电容电流),是影响极谱分析灵敏度的主要因素。

产生的原因:电极和溶液的界面存在双电层,相当于一个电容器。当滴

汞电极的电位发生改变时,就要向电容器充电,因此充电电流总是存在。

充电电流约为10-7A的数量级。

干扰电流及抑制

2.迁移电流

产生的原因:由于带电的被测离子在静电场力的作

用下运动到电极表面所形成的电流。

消除方法:加惰性电解质,能导电但在测试条件下

不能起电解反应。加入惰性电解质后,被测离子所

受到的电场力减小。

干扰电流及抑制

3.极谱极大

在极谱分析过程中产生的一种特殊现象,即在

极谱波刚出现时,扩散电流随着电位的增加而

迅速增大到一极大值,然后下降稳定在正常的

极限扩散电流值上。这种突出的电流峰之为

“极谱极大”。

干扰电流及抑制

产生的原因:汞滴在生长过程中,由于其表面张力不均匀,产生了切

向张力所致,产生所谓的“溪流”运动。

消除方法:加入极大抑制剂,如动物胶、明胶等表面活性剂等,但加

入量不要太大。

干扰电流及抑制

4.氧波/氢波

溶解在溶液中的氧气,在电极上被还原,产生的

极谱波。

O+2H++2eHOE−0.3V

2221/2

HO+2H++2e2HOE−0.94V

2221/2

干扰电流及抑制

消除方法:

(1)在惰性气体环境下进行极谱分析,通入惰性

气体(H,N)驱除溶液中的氧。

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(2)在中性或碱性溶液中,可加入NaSO;

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(3)在微酸性溶液中可加入抗坏血酸。

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