物理化学(天津大学第四版)上册答案完整版.doc

一章气体的pVT关系

物质的体膨胀系数与等温压缩率的定义如下

试推出理想气体的，与压力、温度的关系。

解：根据理想气体方程

1.2气柜内贮有121.6kPa，27℃的氯乙烯〔C2H3Cl〕气体300m3，假设以每小时90kg的流量输往使用车间，试问贮存的气体能用多少小时？

解：假设气柜内所贮存的气体可全部送往使用车间。

1.30℃，101.325kPa的条件常称为气体的标准状况，试求甲烷在标准状况下的密度？

解：将甲烷(Mw=16g/mol)看成理想气体：PV=nRT,PV=mRT/Mw

甲烷在标准状况下的密度为=m/V=PMw/RT

?????????????????????????273.15(kg/m3)

=0.714kg/m3

℃水之后，总质量为125.0000g。假设改充以25℃，13.33kPa的某碳氢化合物气体，那么总质量为25.0163g。试估算该气体的摩尔质量。水的密度1g·cm3计算。

-3=100cm3

将某碳氢化合物看成理想气体：PV=nRT,PV=mRT/Mw

Mw=mRT/PV=(25.0163-25.0000)??300.15/(13330?100?10-6)

Mw=30.51(g/mol)

1.5两个容积均为V的玻璃球泡之间用细管连结，泡内密封着标准状态下的空气。假设将其中的一个球加热到100℃，另一个球那么维持0℃，忽略连接细管中气体体积，试求该容器内空气的压力。

解：由题给条件知，〔1〕系统物质总量恒定；〔2〕两球中压力维持相同。

标准状态：

因此，

1.60℃时氯甲烷〔CH3Cl〕气体的密度ρ随压力的变化如下。试作图，用外推法求氯甲烷的相对分子质量。

1.7今有20℃的乙烷－丁烷混合气体，充入一抽成真空的200cm3容器中，直至压力达101.325kPa，测得容器中混合气体的质量为0.3897g。试求该混合气体中两种组分的摩尔分数及分压力。

解：将乙烷(Mw=30g/mol,y1),丁烷(Mw=58g/mol,y2)看成是理想气体:

PV=nRT??10-3mol

(y1?30+(1-y1)?58)??10-3=0.3897

y1P1

y2P2

1.8试证明理想混合气体中任一组分B的分压力pB与该组分单独存在于混合气体的温度、体积条件下的压力相等。

解：根据道尔顿定律分压力

对于理想气体混合物

,

所以

1.9如下图，一带隔板的容器内，两侧分别有同温同压的氢气与氮气，二者均可视为理想气体。

〔1〕保持容器内温度恒定时抽去隔板，且隔板本身的体积可忽略不计，试求两种气体混合后的压力。

〔2〕隔板抽取前后，H2及N2的摩尔体积是否相同？

〔3〕隔板抽取后，混合气体中H2及N2的分压立之比以及它们的分体积各为假设干？

解：〔1〕等温混合后

即在上述条件下混合，系统的压力认为。

〔2〕相同

〔3〕根据分体积的定义

对于分压

1.11室温下一高压釜内有常压的空气，为进行实验时确保平安，采用同样温度的纯氮进行置换，步骤如下：向釜内通氮气直到4倍于空气的压力，此后将釜内混合气体排出直至恢复常压。重复三次。求釜内最后排气至恢复常压时其中气体含氧的摩尔分数。

解：分析：每次通氮气后至排气恢复至常压p，混合气体的摩尔分数不变。

设第一次充氮气前，系统中氧的摩尔分数为，充氮气后，系统中氧的摩尔分数为，那么，。

重复上面的过程，第n次充氮气后，系统的摩尔分数为

，

因此

。

1.12CO2气体在40℃时的摩尔体积为0.381dm3·mol-1。设CO2为范德华气体，试求其压力，并比拟与实验值5066.3kPa的相对误差。

1.13今有0℃，40.530kPa的N2气体，分别用理想气体状态方程及范德华方程计算其摩尔体积。实验值为。

1.1625℃时饱和了水蒸气的湿乙炔气体〔即该混合气体中水蒸气分压力为同温度下水的饱和蒸气压〕总压力为138.7kPa，于恒定总压下冷却到10℃，使局部水蒸气凝结为水。试求每摩尔干乙炔气在该冷却过程中凝结出水的物质的量。25℃及10℃时水的饱和蒸气压分别为3.17kPa及1.23kPa。

解：该过程图示如下

设系统为理想气体混合物，那么

1.17一密闭刚性容器中充满了空气，并有少量的水。当容器于300K条件下达平衡时，容器内压力为101.325kPa。假设把该容器移至373.15K的沸水中，试求容器中到达新平衡时应有的压力。设容器中始终有水存在，且可忽略水的任何体积变化。300K时水的饱和蒸气压为3.567kPa。

×

373.15K水的饱和蒸气压为101.325kPa，故分压力为1

1.18把25℃的氧气充入40dm