(4)--1.8.2 手性分子的各种结构类型.ppt

手性分子的各种结构类型*1.分子中含有不对称碳原子，不一定具有手性！2.分子中没有不对称碳原子，不一定没有手性！分子是否具有手性？判断依据——对称面i或对称中心σ手性分子的结构类型：1.含手性碳的化合物2.环状化合物3.不含手性碳的化合物含手性轴化合物含手性面化合物非碳手性中心化合物含一个手性碳化合物含二个手性碳化合物*1.含手性碳的化合物（1）含一个手性碳化合物含1个手性碳的化合物，没有对称中心、对称面，故有手性，与其镜像不能重合，互为对映体。对映体（enantiomers）2-甲基-1-丁醇*（2）含二个手性碳化合物氯代苹果酸（不同手性碳）酒石酸（相同手性碳）预计有没有手性？有几个异构体？**两对对映体，4个异构体（22个异构体）非对映体(2S,3S)（2R,3R）(2S,3R)(2R,3S)*光学异构体的数目＜2n(2R,3R)(±)(2S,3S)对映体R,S（meso）S,R内消旋体预测：当手性碳数目增多，手性碳不同时，光学异构体的数目=2n紫杉醇（taxol）紫杉醇是一种全新的广谱抗癌药，副作用小，国际医疗界认为紫杉醇是近10年来发现的最有希望的抗癌药物。**环状化合物，其立体异构由于环的固定作用和特别的对称性往往同时具有顺反异构（构型非对映异构）和光学异构（构型对映异构）2.环状化合物*顺反异构顺式m.p=139℃内消旋体反式RS1,2-环丙烷二甲酸*对映体m.p=175℃[α]D=±84.50对映异构RRSS不同基团二取代：有22=4个异构体，两对对映体。RSRSRRSS**内消旋体对映体取代四元环的对映异构RRRSSS对偶数环，其对位上二取代，无论顺式或反式都没有光活性异构体存在，分子中有对称面（对称中心），无手性。*1,2-相同取代：取代六元环的对映异构1,2-不同取代：两对对映体**1,3-二甲基环己烷1,3-不同取代：两对对映体找出下列化合物的手性碳原子：********有手性碳原子的分子不一定具有手性*3.不含手性碳的化合物（1）含手性轴的化合物取代丙二烯类结构的化合物*当a≠b、c≠d，分子有手性。分子中有一手性轴*(±)（1935年合成）1，3-二苯基-1，3-二（α-萘基）丙二烯*如果两个双键中的一个或两个分别用环代替，所得的环外烯烃或螺环化合物也应具有手性，有旋光性。*单键旋转受阻的联苯型结构的化合物**双芳核化合物1，1’-联萘-2，2’-二甲酸（2）含手性面的化合物螺旋型化合物——六螺烯左手螺旋，左旋右手螺旋，右旋旋光度为37000**手性氮手性磷手性硫含Si,As的化合物也有对映异构现象（3）非碳手性中心的化合物*小结：判断化合物是否就有手性，其判断依据是分子中既无对称面，也无对称中心，不能以是否含有手性碳进行判断。分子中有不同手性碳时，其异构体的数目为2n个。环状化合物既有顺反异构，也有对映异构。具有手性面、手性轴、其它手性中心的化合物也具有手性。*问题来了，分子中含有不对称碳原子，就一定具有手性吗？分子中若没有不对称碳原子，是否就一定没有手性呢？问题的答案是什么？不一定！！如何分析物质的分子是否具有手性？*问题来了，分子中含有不对称碳原子，就一定具有手性吗？分子中若没有不对称碳原子，是否就一定没有手性呢？问题的答案是什么？不一定！！如何分析物质的分子是否具有手性？*