(5.2)--第七章 电位分析法.pdf

第七章电位分析法

§7-1概述

§7-2电位分析法的基本原理

§7-3电分析化学中的电极类型

§7-4电位分析法的基本方法

§7-1概述

电位分析法是利用化学电池内电极

电位与溶液中某种组分的活度的对应关

系，实现定量测定的一种电化学分析法。

1.直接电位法

通过测量电池电动势来确定待测

离子活度的方法。

特点：

1)简单快捷;

2)应用范围广;

3)不破坏试液，

试液用量少。

4)利于实现连续和自动分析。

2.电位滴定法

通过测量滴定过程中电池电动势

的变化来确定滴定终点的方法。

特点：具有较高的准确度和精密度，

分析时间较长，使用自动滴定分析仪

，速度较快。

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§7-2电分析化学中的电极类型

一、按电极的作用分类

1.指示电极

电极电位随待测离子活度变化而变化,

能够指示被测离子的大小的电极。

2.参比电极

电极电位不随被测离子活度变化而变

化，具有恒定的电位值的电极。

1)甘汞电极

由金属汞及其难溶盐HgCl和KCl溶液组成

22

Hg,HgCl(s)|KCl

22

电极反应为：HgCl+2e-2Hg+2Cl-

22

HgCl/HgO0.059lgaCl

22Hg2Cl2/Hg

实质是：Hg22++2e-2Hg

O0.059aHg2

2lg2

Hg2/Hg2

Hg2/Hg21

K(HgCl)aa2a2Kap(Hg2Cl2)

ap22Hg2ClHg2a2

2

Cl

O0.059Kap(Hg2Cl2)

Hg2/Hg2lg2

2

Hg2/Hg2a

Cl

O0.059

Hg2/Hg2lgKap(Hg2Cl2)0.059lgaCl

2

Hg2/Hg2

HgCl/HgO0.059lgaCl

22HgCl/Hg