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3种农业生物质的燃烧特性及动力学特征

摘要：采用热重分析法研究了稻壳、小麦秸秆和玉米秸秆3种农业生物质的综合燃烧特性，同时采用Coats-Redfern非等温积分法探究了其燃烧动力学特征。结果表明，3种生物质的燃烧过程可分为水分蒸发、挥发分析出燃烧、残余挥发分释放燃烧、焦炭燃烧和燃尽5个阶段，其中挥发分析出燃烧是燃烧过程的主要失重阶段。3种生物质的综合燃烧特性指数有所差异，以玉米秸秆的燃烧特性最好，其次为小麦秸秆和稻壳。Coats-Redfern分析表明，稻壳、小麦秸秆和玉米秸秆的燃烧反应分别遵循4.5和4级反应动力学模型，主要燃烧过程的平均活化能从高到低依次为小麦秸秆129.5kJ/mol、玉米秸秆117.5kJ/mol和稻壳105.5kJ/mol。

引言

能源是社会经济发展的物质基础，传统化石能源的资源有限性和高污染性对人类社会和生态系统都带来了一定的影响。在化石能源日益枯竭和环境问题日趋严重的背景下，开发清洁能源成为缓解全球能源需求和增强环境效益的重要途径。生物质能具有可储存、可运输、可再生、高效洁净等优点，目前已得到全社会的广泛关注[1-3]，并逐渐发展成为三大化石能源外的第四大能源。预计在2050年，其利用量将占全球总能耗的50%[4]。因此，生物质能在替代化石能源方面意义重大，对实现“碳达峰”“碳中和”目标也十分有益。

作为一种可再生的绿色能源，生物质能可直接燃烧转换成液体燃料、电能、气体燃料等多种能源形式[5]，能够有效优化能源结构，缓解能源压力，改善环境。我国是一个农业大国，稻壳、玉米秸秆和小麦秸秆等农业生物质的储量非常丰富。但是，我国大部分农村区域对农业生物质的处理方法主要以堆积丢弃、焚烧为主，不仅浪费能源，还造成了严重的环境污染。当前，热化学转化法作为一种高效利用生物质的手段，已经引起了国内外的密切关注[6-7]。

本文运用热重分析法研究3种常见农业生物质的燃烧特性及燃烧动力学特征，并利用Coats-Redfern公式对其燃烧过程热重数据进行线性拟合，以获知生物质燃烧过程的动力学参数、燃烧反应机理及反应级数，为农业生物质的高效燃烧利用提供理论依据。

1原料与试验过程

1.1试验原料

试验用原料为小麦秸秆、玉米秸杆和稻壳。采用《煤中全水分的测定方法》（GB/T211-2017）和《煤的工业分析方法》（GB/T212-2008）进行工业分析和元素分析。

1.2试验过程

将3种农业生物质研磨过筛，得到150目筛下的试验样品。采用热重分析仪（TGA5500型，德国耐驰公司）进行燃烧试验，以非等温法进行加热，在线采集试样的质量和时间变化信号，气氛为空气，气体流量为60mL/min，升温速率为10℃/min，试验温度为25~900℃[8]。每次试验样品质量约为8mg，选用直筒型Al2O3坩埚。

2结果与讨论

2.1元素分析

3种生物质样品的工业分析及元素分析结果见表1。由表1可知，在空气干燥基态下，3种农业生物质中稻壳的水分和灰分含量明显高于其它2种，但其固定碳含量最低，小麦秸秆和玉米秸秆的固定碳含量基本相同；小麦秸秆的挥发分含量最高，稻壳与玉米秸秆的挥发分含量无明显差异。元素分析结果表明，3种农业生物质中C、H、O和N元素含量均无明显差异，而S元素含量大小为：小麦秸秆玉米秸秆稻壳。S元素含量均较低，说明生物质具有低硫的特点，在能源化利用过程中，对大气环境中SO2的贡献较小。

2.2燃烧特性分析

3种农业生物质的TG和DTG曲线如图1所示。由图1可以看出，3种农业生物质的TG和DTG曲线总体趋势相似，大致可分为5个阶段。第1阶段为脱水干燥阶段，温度区间为50~（180±5）℃，主要为生物质表面水的物理脱附，其DTG曲线存在1个失水峰。3种生物质的最大失重速率从低到高依次为：小麦秸秆0.39%/min、玉米秸秆0.41%/min、稻壳0.59%/min，3种生物质的最大失水速率相差不大。总体来看，此阶段失重量与表1中各生物质含水量基本吻合。第2阶段为主要挥发分释放燃烧阶段，温度区间为（180±5）~（370±5）℃，其DTG曲线上有1个最大的失重峰，失重量达50%左右，是由于生物质中的半纤维素、部分纤维素、部分木质素大量析出燃烧，各挥发分析出燃烧的失重峰在DTG曲线中合并，继而出现1个最大的失重峰。3种生物质的最大失重速率从低到高依次为：小麦秸秆6.94%/min、玉米秸秆7.42%/min、稻壳7.81%/min；最大燃烧速率对应温度分别为稻壳301℃小麦秸秆295℃玉米秸秆288℃，说明稻壳吸收较高的能量后挥发分才大量析出。第3阶段为残留挥发分释放燃烧阶段，温度区间为（370±5）~（420±15）℃。

其中，400℃左右出现的较小