东北大学冶金物理化学-chap6.ppt

有色金属元素共64种，传统上分：;第六章熔锍;采用高温条件下的化学反响处理硫化矿，大致归纳为五种类型：;用硫化精矿生产金属铜是重要的硫化物处理的工业过程。硫化铜矿一般都含有硫化铜和硫化铁，如CuFeS2(黄铜矿)。随着资源的不断开发利用，品位越来越低，其精矿甚至只存10%的铜，却高达30%以上的Fe。

如果一次溶炼把金属铜提取出来，必然会有大量的含铜炉渣，造成Cu的损失；为了提高Cu的回收率，采取先富集，再吹炼的工艺。

富集过程是首先使Cu与一局部Fe与其它的脉石别离。富集过程是利用MeS与含SiO2的炉渣不互溶及比重差异的特性而实现。;

许多的MeS具有能与FeS形成低熔点的共晶熔体，并在液态时能完全互溶并能溶解一些MeO的物理化学性质，从而使熔体与渣很好的别离，主体金属得到富集，此过程称为造锍。

这种MeS的共熔体在工业上一般称为冰铜〔锍〕，例如冰铜的主体为Cu2S，其余为FeS和其它的MeS，铅冰铜含PbS+Cu2S+Fe2S+MeS，冰镍为Ni3S2·FeS等，统称为锍。;§2金属硫化物氧化的吉布斯自由能图;某些金属对硫和氧的稳定性关系可以从吉布斯自由能图上来判断：越往下，△G越负，生成的化合物越稳定。金属硫化物氧化反响

2MeS+O2=2MeO+S2

是按下两反响求得：

2Me+O2=2MeO△G?(MeO)

2Me+S2=2MeS△G?(MeS)

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2MeS+O2=2MeO+S2

△G?=△G?(MeO)-△G?(MeS)

生成的S遇到O2立刻被氧化为SO2，用上图可以比较MeS和MeO的稳定性大小，从而预见MeO-MeS之间的平衡关系。;例如，FeS氧化的比Cu2S氧化的更负，因此氧化熔炼发生如下反响：

Cu2O+FeS=Cu2S+FeO

铁对氧的亲和力大于铜对氧的亲和力，Fe先被氧化，如果氧化熔炼发生如下反响：

2Cu2S+O2=2Cu2O+S2

生成的Cu2O最终按下式反响生成Cu2S

Cu2O(l)+FeS(l)=Cu2S(l)+FeO(l)

=-146440+19.2T，kJ·kg-1·mol-1

当T=1473k时，K=104.2

Cu2O几乎完全硫化进入冰铜。;如果铜的硫化物原料如〔CuFeS2〕进行造锍熔炼，必须满足以下条件：

①氧化气氛控制得当；

②有足够的FeS存在；

铜就会以Cu2S的形式全部进入冰铜，这是氧化富集的理论根底。;§3锍的形成：

造??过程可以说是几种金属硫化物之间的互溶过程。一种金属的不同价态的硫化物，如Cu2S、CuS、FeS2、FeS，高价硫化物在熔化之前会发生如下的热离解：

黄铜矿4CuFeS2Cu2S+4FeS+S2

斑铜矿2Cu3FeS23Cu2S+2FeS+S2

黄铁矿FeS2FeS+S2

产出的元素S遇到O2就形成SO2气体。;铁的作用：一局部铁以FeS形式进入锍内，另一局部以FeO与SiO2结合进入炉渣。

在1473~1573k时，发生下述反响：

Cu2S+FeS=Cu2S·FeS〔熔体〕

2FeO+SiO2=2FeO.SiO2〔熔渣〕

这就是造锍熔炼，它使原料中的Cu〔以硫化物或氧化物形式〕全部以Cu2S形态富集在冰铜中，再利用渣的比重小于锍的比重，实行有效别离。

Co、Ni与此类似，这个过程的产物为锍。;Cu-Fe-S的元素状态图;锍是复杂的硫化物共熔体，其中富集了所提炼的金属和贵金属，例如冰铜中主要是Cu2S和FeS，总量占80-90%。

我们先用上图介绍Cu-Fe-根本成分：

在Cu-S边含80%Cu，20%Cu2S，熔点为1130℃；

在Fe-S边，FeS含量为36.4%，含Fe63.6%，熔点为1193℃。

分层的二液相，由于熔锍品位〔Cu%〕不同而产生了不同比例的铜铁合金相。当锍的品位较高时，合金分层熔体〔图中含铜60%以上的区域〕；当锍的品位较贫时，将出现含Fe较高的Cu-Fe合金相；;分层的二液相，一层是以锍为主，饱和了Cu-Fe合金，另一层是以C