(6.4)--第一章 烷烃-4-烷烃的卤代反应机理.ppt

高中化学回顾氯甲烷（氯碱工业中的主要耗氯产品）（氟里昂、麻醉剂、萃取剂……）（溶剂、灭火剂、萃取剂……)（胶片、医药、发泡剂……）（有机硅、溶剂、冷冻剂……）+CH3-CH3

主要内容1.烷烃的卤代反应2.烷烃的卤代反应机理

1.烷烃的卤代反应烷烃的卤代反应：在高温或光照下，烷烃的氢原子被卤素取代生成卤代烃，并放出卤化氢的反应。CH3Cl+ClHClClCH2ClHCHClClClCClClClCl

甲烷与卤素的反应通式反应速率:F2Cl2Br2I2F2：反应过分剧烈、较难控制Cl2：正常Br2：稍慢I2：不反应。即使反应,其逆反应易进行主要讨论的内容

2.卤代反应机理（反应机制，反应历程）（ReactionMachanism）反应机理是对反应过程的详细描述，应解释以下问题：反应条件起什么作用？决速步骤是哪一步？副产物是如何生成的？反应是如何开始的？产物生成的合理途径？经过了什么中间体？研究反应机理的意义：了解影响反应的各种因素，最大限度地提高反应产率。发现反应的一些规律，指导研究的深入。

温故知新烷烃的结构分析σ-键一般情况下烷烃化学性质不活泼、耐酸碱（常用作低极性溶剂）。电负性CH2.52.2CCCH烷烃可与卤素发生取代反应。（自由基卤代反应）自由基自由基

实验事实:(1)在室温暗处不发生反应；高于250℃或室温光照能发生反应。(2)光照时吸收一个光子可产生几千个氯甲烷（反应有引发过程）。(3)有O2存在时反应延迟，过后正常。延迟时间与O2量有关。

机理需要解释的六个主要问题：?2.光或加热的作用;?3.反应的链现象（为何光照时，吸收一个光子可产生几千个CH3X？）;?4.如何提高一种卤代产物的产率;?1.产物生成的合理途径;?5.有O2时反应的延迟现象;?6.反应速率：氯代溴代。

第一步：链引发(chaininitation)（氯自由基）接下页易发生不易发生(1)键能：242.7kJ·mol-1键能：415.3kJ·mol-1nCH4nCl2(1)重点难点

CH4Cl·Cl·Cl2(2)接下页（甲基自由基）接上页第二步：链转移（链传递、链增长）(chainpropagation)(2)有效碰撞（产生新的自由基）自由基消失，回到起始物无效碰撞，净结果=0-主反应重点难点

Cl2Cl··CH3CH4HCl(3)接上页接下页(3)有效碰撞(产生CH3Cl和Cl·)自由基消失，反应终止无效碰撞，净结果=0-主反应第二步：链转移（链传递、链增长）(chainpropagation)重点难点

·CH3·CH3Cl·Cl·CH3ClHCl自由基完全消失，反应终止。接上页第三步：链终止(chaintermination)(4)(5)(6)CH3ClHClCH3-CH3Cl2重点难点

甲烷的氯代反应机理的表达（自由基型链反应free-rdicalchainreaction）链终止chaintermination第(2),(3)步反应重复进行链引发chaininitiation链转移（链传递,链增长）chainpropagation重点难点

解决问题机理需要解释的六个主要问题：2.光或加热的作用;3.反应的链现象（为何光照时，吸收一个光子可产生几千个CH3X？）;4.如何提高一种卤代产物的产率;1.产物生成的合理途径;?5.有O2时反应的延迟现象;?6.反应速率：氯代溴代。???√√√?√

解决问题?O2存在时反应的延迟现象O2：自由基抑制剂双自由基过氧烷氧基自由基较稳定,活性低

解决问题Ea：活化能△H:反应热决速步甲烷氯代的势能变化图?反应速率：氯代溴代？

解决问题氯代和溴代反应速率的差别—决速步骤速率的差别氯代溴代H(反应热)+7.5kJ·mol-1+73.2kJ·mol-1Ea(活化能)+16.7kJ·mol-1+75.3kJ·mol-1

解决问题机理需要解释的六个主要问题：2.光或加热的作用;3.反应的链现象（为何光照时，吸收一个光子可产生几千个CH3X？）;4.如何提高一种卤代产物的产率;1.产物生成的合理途径;5.有O2时反应的延迟现象;6.反应速率：氯代溴代。√√√√?√?√

科