化学不确定度培训.ppt

化学测量不确定度评定一、基本概念测量不确定度：用以表征合理赋予被测量之值的分散性，与测量结果相联系的参数（GUM-GuidetotheExpressionofUncertaintyinMeasurement(ISO)定义）。表征赋予被测量量值分散性的非负参数（JJF1001-2011通用计量术语及定义）。标准不确定度：以标准偏差表示的测量不确定度。测量不确定度的A类评定ua对在规定测量条件下测得的量值用统计分析的方法进行的测量不确定度分量的评定。测量不确定度的B类评定ub用不同于测量不确定度的A类评定的方法对测量不确定度分量的评定。合成标准不确定度uc由在一个测量模型中各分量求得的标准不确定度，按方差和协方差的方式算得的标准不确定度。相对标准不确定度标准不确定度除以测得值的绝对值。扩展不确定度U合成标准不确定度与包含因子的乘积。包含因子k大多数情况下，k=2(95%置信水平)二、不确定度的来源从外部取得并用于数据的整理换算的常数或其他参数的值所具有的不确定度。基体影响和干扰。在抽样、样品制备、样品分析过程中的沾污，这对痕量分析工作尤为重要。读数不准，读取计数或刻度形成的习惯性偏高或偏低倾向。称量和容量仪器等的不确定度。取样带来的不确定度，测定样品可能不完全代表所定义的被测对象。被测对象的定义不完善，例如被测定的物质缺少确切的结构说明。仪器的分辨率、灵敏度、稳定性、噪声水平、仪器的偏倚、检定校准中的不确定度以及自动分析仪器的滞后影响等。被测对象的预富集和分离的不完全。测量标准和标准物质所给定的不确定度值，特别是作为基准或标准用的试剂纯度的影响。有机纯物质由于同分异构体和无机盐的存在，在配制标准溶液时应考虑纯度这一重要因素。包括在测量方法和过程中某些近似和假设，某些不恰当的校准模式选择。例如使用一条直线校准一条弯曲的响应曲线，数据计算中舍、入影响。测量过程中的随机影响对不确定度的贡献。在对环境条件的影响缺乏认识或环境条件的测量不够完善，例如容量玻璃器具校准与使用时温度不同所带来的不确定度。三、不确定度评定过程建立数学模型被测量指的是作为测量对象的量。在实际测量的很多情况下，被测量y（输出量）不能直接测得，而是由n个其他量x1、x2...xn（输入量）通过函数关系来确定：y=f（x1、x2...xn）上式表示的这种函数关系，称为测量模型，或测量过程的数学模型。标准不确定度的评定（A、B类）A类：在相同的测量条件下，对某一输入量进行若干次独立的测试。最常用的方法是Bessel公式和极差法。Bessel公式（测试次数n≥6）极差法（测试次数n＜6）（JJF1059-1999）B类：用于B类不确定度评定的信息来源一般包括设备生产商提供的技术说明材料；校准证书、检定证书或其他文件提供的数据；技术资料给出的参考数据及其不确定度；对有关材料、耗材等特性及经验；对原先不确定度评定报告的修正等合成标准不确定度评定扩展标准不确定度评定用合成标准不确定度乘以包含因子k得到扩展标准不确定度U(y)=k*uc(y)测量不确定度的报告和表示测量结果y的有效数字位数与不确定度的位数应一致，一般取两位有效数字，最终表示成：y±k*uc(y)CNAS-GL06