(30)--第七章-12节-萘的结构和性质.ppt

UIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUC1.萘的结构2.萘的性质A.亲电取代B.氧化反应C.还原反应3.萘环上二元取代反应的定位规则7.8.1萘的结构和性质*1.萘的结构X－射线衍射结果：萘分子中，18个原子共平面。∴萘分子中亦有离域现象，单、双键键长趋于平均化（但未完全平均化）。*杂化轨道理论的解释：所以，萘的离域程度不及苯，芳香性不及苯，化学性质比苯活泼，较易进行加成、氧化、亲电取代反应。萘的离域能为255KJ/mol＜152×2＝304KJ/mol(苯的离域能为152KJ/mol)*2.萘的性质物理性质：白色结晶，易升华，m.p85℃，b.p218℃。化学性质：萘比苯活泼，萘的α－位更活泼。A．亲电取代①卤代：在氯化铁的作用下，将氯气通入熔融的萘中，主要得到α-氯萘：萘进行溴化反应，主要产物也是α-取代。*②硝化：*③磺化：*对于一般的亲电试剂，如果没有因基团体积太大而导致的明显空间效应，萘的亲电取代反应一般发生在α位，主要得到α取代产物。只有萘的磺化容易得到β取代产物，即β-萘磺酸。因此萘的其他β衍生物常常可以通过β-萘磺酸来制取。萘的β衍生物的制备：*B．氧化反应不同的氧化条件，得不同的氧化产物。氧化反应总是使电子云密度较大的环破裂：*采用Brich还原，得到1,4-二氢萘，它有一个孤立双键，不被进一步还原：Brich还原——用金属钠在液氨和乙醇的混合物中进行还原。C．还原反应(加氢）*在强烈条件下加氢，可得到四氢化萘或十氢化萘：以上的反应说明苯环有特殊的稳定性！*与苯相比，萘环上的取代基的定位作用显得复杂些。一般来说，由于萘环上α位的活性高，新导入的取代基容易进入α位。3.萘环上二元取代反应的定位规则第一类定位基：同环取代原有取代基是邻对位定位基，第二个取代基就进入同环。如果原来取代基是在α位，第二个取代基主要进入同环的另一α位1-methoxy-4-nitronaphthalene(1-甲氧基-4-硝基萘）*如果原有取代基在β位，第二个取代基主要进入与它相邻的α位N-萘基乙酰胺*例：如果第一个取代基是间位定位基，它就会使其所连接的环钝化，第二个取代基便进入另一环上，发生“异环取代”。此时，无论原有取代基是在α位还是β位，第二个取代基通常都是进入另一环上的α位。第二类定位基：异环取代，α位为主*UIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUC