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丙烯氨氧化制丙烯腈生产工艺防火
要丙烯腈生产工艺普遍采用丙燃氨氧化的方法。从原料气火灾爆炸性质、反
应放热特点、副反应后果和潜在的着火源方面,对此生产工艺进行了火灾危险性分
析,并提出了针对性的防火防爆措施和技术。关键词丙烯腈氧化防火防爆
丙烯腈作为重要的化工原料被用于生产腈纶纤维、工程塑料和合成橡胶,是丙
烯系列产品中第二大品种。目前,我国的丙烯腈生产工艺普遍采用丙烯氨氧化的方
法。该方法具有原料来源广且价廉、易一步合成、生产成本低等优点,但生产过程
潜在的火灾危险性较大,防火防爆工作十分重要。
1工艺原理
1.1反应原理
H+NH+3/2O=CH=CH-CN+3HO?H=-515kj/mol363222
同时副产氢氰酸、乙腈、丙烯醛和二氧化碳。
1.2工艺流程及设备
丙烯氨氧化生产丙烯腈的工艺过程可简单表示如下(参见附图):整个生产过程
分为合成工序和精制工序。在合成工序,反应原料由底部进入反应器前,液体丙烯
和氨经蒸发、空气经压缩,预先加热后进入混合器;然后,进入反应温度与压力分
别为440?和0.065MPa的
反应器,在催化剂作用下进行反应;生成的气体经废热锅炉回收热量后,进入
氨中和塔除氨。除氨后的气体经冷却进入吸收塔用水吸收得到丙烯腈、氢氰酸、乙
腈等混合物。精制工序则将合成工序送来的水吸收液经脱除乙腈和氢氰酸后,送入
精馏塔精制得丙烯腈产品。主要生产工艺设备是原料混合器、氧化反应器和轻组
分塔。氧化反应器一般为流化床式的反应塔,有锥体、浓相段和稀相段三部分。浓
相段是丙烯氨氧化合成的部位;稀相段主要用于回收催化剂。轻组分塔用于脱除水
吸收液中的氢氰酸。
2工艺火险分析
2.1原料和产品易燃易爆有毒
原料丙烯常温常压下为无色易燃气体,闪点-108?,自燃点460?,与空气混合
能形成爆炸性混合物,爆炸极限为2%-11.1%。丙烯遇火星或高温有燃烧爆炸危
险,且有低毒。
氨是可燃气体,自燃点为650?,在空气中的爆炸极限为15%,28%,在氧气中的
爆炸极限为13.5%,79%,氨与氯、碘化合也能爆炸。产品丙烯腈为易燃易爆、略
有刺激性臭味的无色液体,其蒸气不毒,闪点为0?,自燃点为481?,爆炸极限为
3.05%,17.0%。2.2反应温度高,放热量大,易发生燃烧
丙烯氨氧化是强烈放热型反应,反应温度又高,不易控制。若反应热不能被及
时移出,反应器内稀相段上就极易发生燃烧。因为丙烯在浓相段尚有一部分
(10%,20%)未转化,进入稀相段后会进一步反应放热。当温度达到物料的自燃点
(470?以上),就可能发生燃烧。
2.3原料混合气具有爆炸性
丙烯氨氧化反应的丙烯和空气在原料总体积中分别占6.16%和67.7%,即丙烯
浓度处在爆炸极限之内。这种浓度配比较为有利于反应选择性、反应速度、节能和
节省投资,但增加了反应过程着火爆炸的危险程度。2.4副反应放热,增大火灾
危险性
在丙烯氨氧化反应系统中,除生成丙烯腈外,可能发生一系列副反应。其副产
物有三类,一类是氢化物,如氢氰酸;第二类是有机含氧化合物,如丙烯醛;第三类
是深度氧化产物二氧化碳和一氧化碳。副反应均为强放热反应,增加了反应过程的
总热效应。其中丙烯腈深度氧化为二氧化碳和一氧化碳的反应,是导致反应器稀相
段温度升高发生燃烧的另一主要原因。
副产物氢氰酸、乙腈和丙烯醛都是可燃有毒物质。
原料中的杂质可能是使副反应增多的原因之一。
2.5产物易聚合,堵塞设备管道
产物丙烯腈结构具有双键和共轭体系,易聚合,副产氢氰酸、丙烯醛等;这些
副产物也易自聚,若产物气体中存在未反应掉的氨,它们在较低温度下便会聚
合。聚合产物会使再沸器、塔和管道发生堵塞,影响正常生产。此外,氧化温度若
超过500,反应产物会结焦,同样引起管路堵塞。
2.6物料易产生静电,潜在静电火源
丙烯氨氧化使用的物料为电介质。它们在管道内高速流动或经阀门、喷嘴喷出
时会产生静电,最高静电电压可高达万伏以上,装置中存在静电放电引起火灾的可
能性。
3防火防爆技术
3.1加强危险品管理
根据生产过程中原料、产品和副产物的物理化学性质与火灾爆炸性质,要严格
按照有关危险品管理规定采取相应的防火安全措施。例如隔离存放;远离火源、热
源、电源;避免高温、日晒;防止磨擦或撞击等。3.2控制原料纯度
必须检验原料的纯度,避
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