(43)--A16-1,3-二羰基化合物的合成第二部分.ppt

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3、不同酯间的缩合反应回忆两个都含有α-氢的不同酯缩合,没有意义;所以,其中之一应不含α-氢,或虽有α-氢但在反应条件下不发生自身缩合反应。无α-氢的酯:草酸酯、甲酸酯、苯甲酸酯、碳酸酯。(1)草酸二乙酯的酰化反应及应用注意①反应结束时,含α-氢酯的α-碳上引入了乙草酰基。②为了减少副反应—含α-氢酯的自身缩合,先把草酸二乙酯和乙醇钠混合均匀,再慢慢地把含α-氢的酯滴加到过量的草酸二乙酯等混合物中。不同的后处理可得不同的产物:a.α-草酰酯直接受热脱去羰基放出一氧化碳170℃软玻璃粉你会合成α-苯基丙二酸二乙酯么?b、α-草酰酯先酸水解,在受热时,羰基的β-位羧基失去,生成α-羰基羧酸。10%H2SO4回流这是制备α-羰基酸的常用方法,也可以用来制备含有羰基的二元羧酸.例:设计α-羰基戊二酸的合成路线.分析:合成:(2)甲酸酯酰化反应及其应用甲酸乙酯与含有α-氢的酯在强碱作用下反应,常用与含α-氢的酯的α-位引入一个酰基。(3)碳酸二乙酯酰化反应及其应用用碳酸二乙酯可直接在含α-氢的酯的α-位引入酯基。但与草酸二乙酯相比,碳酸二乙酯活性较低,一般不用,但有时必须用。例如:(4)异丁酸酯酰化反应异丁酸酯和异戊酸酯,虽都含有α-氢,但由于在醇钠存在下不能发生自身缩合反应,因此,可以用作具有活泼α-氢的酯的酰化剂。小结利用草酸二乙酯向分子内引入乙草酰基利用甲酸酯引入甲酰基利用碳酸二乙酯引入酯基(-COOR)例1:设计2,3-二氧代环戊烷-1,4-二羧酸二乙酯的合成路线.分析:合成:

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