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物理化学实验报告

溶液外表吸附的测量

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溶液外表吸附的测量

一、实验目的

掌握最大气泡压力法测定溶液外表张力的原理和方法。

根据吉布斯〔Gibbs〕吸附方程式，计算溶质〔乙醇〕在单位溶液外表的吸附量Γ，并作Γ-c图。

二、实验原理

在定温下，纯物质液体的外表层与本体〔内部〕组成相同，根据能量最低原理，为降低体系的外表吉布斯自由能，将尽可能地收缩液体外表。对溶液那么不同，参加溶质后，溶剂外表张力发生变化，根据能量最低原理，假设参加的溶质能降低溶剂外表张力时，那么溶质在外表层的浓度比在溶液本体的浓度大，反之，假设溶质使溶剂外表张力升高，溶质在外表层的浓度小于在溶液本体中的浓度。溶质在溶液外表层与在溶液本体中浓度不同的现象称为溶液的外表吸附，即溶液借助于外表吸附来降低外表吉布斯自由能。

溶液外表吸附溶质的量Γ与外表张力σ、浓度c有关，其关系符合Gibbs吸附方程

〔C22.1〕

式中：Γ吸附量；c溶液浓度；T温度；R气体常数；σ外表张力或外表吉布斯自由能。

表示在一定温度下，外表张力随浓度的变化率。如果溶液外表张力随浓度增加而减小，即0，那么Γ0，此时溶液中溶质在外表层中的浓度大于在溶液本体中的浓度，称为正吸附。如果0，那么Γ0，称为负吸附。

在一定温度下，测定不同浓度溶液的外表张力σ，以σ对c作图，求不同浓度时的值。由Gibbs吸附方程求各浓度下的吸附量Γ。

求值，可以通过镜面法和平行线法，在曲线上做切线。目前更好的方法是使用计算机处理数据，例如使用数据处理软件origin或Excel。详细内容参见本书绪论局部。

测定液体外表张力的方法较多，如最大气泡压力法、滴体积法、毛细管升高法、环法等，本实验采用最大气泡压力法。实验装置如图C22.1所示。

将待测液体装入外表张力仪中，使玻璃毛细管下端与液面相切，假设液体能润湿管壁，那么液体沿毛细管上升形成凹液面，其液面所受压力为大气压力P0和附加压力ΔP。根据拉普拉斯〔Laplace〕方程：

〔C22.2〕

式中：r为弯曲液面曲率半径；σ为液体与气体外表〔界面〕张力。因是凹液面，弯曲液面的曲率半径r0，ΔP0〔指向大气〕。

图C22.2毛细管口示意图

图C22.1实验装置示意图

当翻开漏斗的活塞，让水缓慢滴入下面密封的加压瓶中时，毛细管内液面上受到比毛细管外液面上更大的压力，毛细管内液面开始下降。当此压力差在毛细管上面产生的作用稍大于毛细管口液体的外表张力所能产生的最大作用时，气泡就从毛细管口逸出，如图C22.2所示。气泡逸出前能承受的最大压力差为ΔPmax，可以用微压差测量仪测出。根据拉普拉斯方程，毛细管内凹液面的曲率半径等于毛细管的半径r时，能承受的压力差最大。那么有

(C22.3)

(C22.4)

测定毛细管的半径r和ΔPmax即可求得液体外表张力σ。直接测定毛细管半径r容易带入较大的误差，可用同一支毛细管，在相同条件下分别测出外表张力为σ1的参考液体的ΔPmax,1和待测液体的ΔPmax，由〔3〕式得

〔C22.5〕

由式C22.5可求出其它液体的外表张力σ。

三、仪器和试剂

微压差测量仪〔DMPY-2C型〕 外表张力测量玻璃仪器

恒温槽 容量瓶

烧杯、洗瓶 无水乙醇〔A.R.〕

四、实验步骤

配制溶液：使用0.01g或更高精度的电子天平称取无水乙醇，参加到容量瓶中，加水至刻度。配制浓度0.5～6.0mol·dm-3的乙醇水溶液，浓度分布如表所示。

按图1所示检查安装仪器。将恒温水通入外表张力仪内，调节恒温槽至设定温度，设定温度应比室温高约5℃，且能查到该温度下纯水的外表张力值。

在洗净的外表张力仪中参加适量去离子水，通恒温水10min以上。通过外表张力仪下部的活塞调节液面上下，使得放入毛细管，旋紧橡皮塞时，玻璃毛细管下端刚好与液面相切。

将毛细管与乳胶管断开，将毛细管内外处理干净〔用吹气法〕，将毛细管放入外表张力仪，缓慢旋紧橡皮塞，使毛细管下端刚好与液面相切。使微压差测量仪通大气，按一下“置零”按钮，然后轻轻将毛细管与乳胶管连接上。

缓缓翻开漏斗的活塞，使水慢慢滴下，毛细管上面压力逐步增大，当毛细管下端气泡稳定形成〔约5～10s出一个气泡〕后，从微压差测量仪上读取压力差最大值。读三次，计算时取平均值。

用上述方法，将外表张力仪中的去离子水换为不同浓度待测的乙醇水溶液，测得各溶液的值。注意：每次更换溶液时，用待测溶液涮洗外表张力仪3次。将毛细管与乳胶管断开，将毛细管内外残留的上次液体去除干净。每次更换溶液后，在外表张力仪中应恒温10min以上，为了节省时间，可先将盛待测溶液的磨口塞锥形瓶放入恒温槽内恒温，恒温后的溶液放入外表张力仪后再恒温3min。

实验完毕，洗净玻璃容器。

五、