仪器分析仪器分析 (1).ppt

第三节电极与电极类别（一）、第一类电极—金属-金属离子电极（M|Mn+）将某种金属插入该金属离子的溶液中。金属银、铜、锌、汞等。Mn++ne-→M电极反应：电极电位为(25℃)：阳离子指示电极第三节电极与电极类别（二）、第二类电极—金属-金属难溶盐电极（M|MXn）在金属电极表面覆盖一层该金属的难溶盐，并将该金属电极插入含有该金属难溶盐的阴离子溶液中。二个相界面：金属与金属难溶盐、金属难溶盐与溶液。Ag/AgCl第三节电极与电极类别电极电位为(25℃)：MXn+ne-→M+nX-电极反应：阴离子指示电极第三节电极与电极类别（三）、第三类电极—汞电极金属汞浸入含有少量Hg2+-EDTA配合物及被测金属离子的溶液中所组成。电极反应：电极电位为(25℃)：用于电位滴定中测定某些金属离子的指示电极，在滴定临近终点时，可视[HgY]/[MY]基本不变。第三节电极与电极类别（四）惰性电极（零类电极）由化学性质稳定的惰性材料，如铂、金、石墨等浸入含有一种元素的两种不同价态离子的溶液中。惰性电极本身不发生电极反应，只起电子转移的介质作用。如Pt电极插入含有Fe3+|Fe2+溶液中。（五）膜电极（离子选择性电极）---电位分析法详讲第四节电极-溶液界面的传质与极化一、电极-溶液界面的传质过程与极化二、电极的极化与超电位三、去极化电极和极化电极第四节电极-溶液界面的传质与极化1、传质：电活性物质从溶液本体不断向电极表面扩散以维持电极反应持续进行的过程。一、电极-溶液界面的传质过程与极化传质类型对流传质—对流电流扩散传质—扩散电流电迁移传质—电迁移电流溶质随溶液的流动而移动。溶质由高浓度区向低浓度区扩散。在电场存在下电解质溶液的移动。第四节电极-溶液界面的传质与极化一、电极-溶液界面的传质过程与极化2、极化：由于电池有电流通过时，需克服电池内阻R，因此，实际电池电动势应为：E=?c-?a–iR=?右-?左–iRiR称为iR降(Voltagedrop)，它使原电池电动势降低，使电解池外加电压增加。当电流i很小时，电极可视为可逆，没有所谓的“极化”现象产生；当i很大时，有极化现象产生。第四节电极-溶液界面的传质与极化二、极化的分类极化电化学极化浓差极化第四节电极-溶液界面的传质与极化a:浓差极化：发生电极反应时，电极表面附近溶液浓度与主体溶液浓度不同所产生的现象称为~。举例：在阴极附近，阳离子被快速还原，而主体溶液阳离子来不及扩散到电极附近，阴极电位比可逆电位更负。如库仑分析中的两支Pt电极、滴汞电极都产生极化，是极化电极。第四节电极-溶液界面的传质与极化b:电化学极化主要由电极反应速度慢引起的。阴极反应：必须使阴极电位比平衡电位更负一些，增加活化能使电极反应以一定速度进行。阳极反应：必须使阳极电位比平衡电位更正，电极反应才能进行。超电位?：由于极化，使实际电位和可逆电位之间存在差异，此差异即为超电位?。三、去极化电极和极化电极2.极化电极在电化学测量中，电极电位随外加电压的变化而变化，或当电极电位改变很大时所产生的电流改变很小的电极。极化电极被极化时，电极电位将偏离平衡体系的电位，偏离值称为过电位。如电解、库仑分析中的工作电极及极谱分析法中的滴汞电极都是极化电极。第四节电极-溶液界面的传质与极化1.去极化电极在电化学测量中，电极电位不随外加电压的变化而变化，或当电极电位改变很小时所产生的电流改变很大的电极。如饱和甘汞电极、电位分析法中的离子选择电极均为去极化电极。第四节电极-溶液界面的传质与极化思考题：1、电池电动势与电池反应的写法有无关系？2、溶质在溶液中传质方式有几种？作业题：1、名词解释：参比电极、指示电极、工作电极、浓差极化、电化学极化2、极化电极、去极化电极（理解，会举例)思考题与作业题教学目标1、掌握原电池与电解池的构成；2、掌握用能斯特方程表示电极电位与电极表面溶质活度间的关系；3、了解电极的类型及能斯特方程表达式；4、掌握三种传质过程；5、掌握参比、工作和指示电极的概念。重点与难点教学重点：