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高
分
子
化
学
实
验
报
告
实验三醋酸乙烯酯的溶液聚合
一、实验目的
通过聚醋酸乙烯酯的制备，掌握溶液聚合的一般方法和基本实验
技巧。
二、实验原理
本实验以偶氮二异丁氰为引发剂，甲醇为溶剂的醋酸乙烯酯的溶
液聚合，属于自由基聚合反应。
溶液聚合一般有反应均匀、聚合热易散发、反应速度及温度易控
制、分子量分布均匀等特点。在聚合过程中存在向溶剂链转移的反
应，使产物分子量降低。因此，在选择溶剂时必须注意溶剂的活
性大小。各种溶剂的链转移常数变动很大，水为零，苯较小，卤
代烃较大。一般根据聚合物分子量的要求选择合适的溶剂。另外
还要注意溶剂对聚合物的溶解性能，选用良溶剂时，反应为均相
聚合，可以消除凝胶效应，遵循正常的自由基动力学规律。选用
沉淀剂时，则成为沉淀聚合，凝胶效应显著。产生凝胶效应时，
反应自动加速，分子量增大，劣溶剂的影响介于其间，影响程度
随溶剂的优劣程度和浓度而定。缺点是一、溶剂回收难，二、溶
剂本身也是一种杂质，使产品纯度低，三、溶剂一般易燃易爆有
毒，四、聚合速率低。
聚醋酸乙烯酯适于制造维尼纶纤维，控制分子量是关键。单
体纯度、引发剂和溶剂类别，以及聚合温度和转化率高低，都对
产物分子量有很大影响，由于乙酸乙烯酯自由基活性很高，容易
对聚合物发生链转移，而形成支链或交联产物。
三、实验材料、装置流程及仪器
100ml三颈瓶回流冷凝管温度计搅拌器铁架台水浴锅
醋酸乙烯酯（重蒸）20ml甲醇20ml偶氮二异丁氰0.2g
四、实验步骤
实验步骤实验现象分析
（1）在装有搅拌器、回偶氮二异丁氰渐AIBN微溶于甲醇，溶
流冷凝管和温度汁的反溶于甲醇，但有部解时吸热，易溶于醋
应瓶中加入醋酸乙烯酯分不溶，烧杯壁变酸乙烯酯
20ml，再将另一小烧杯冷，加入三颈瓶后
重预先准备好的偶氮二完全溶解
异丁腈溶液(0.2g溶于
20mL甲醇中)倒入反应
瓶
（2）升温，控制反应瓶回流管不时有液反应生成聚醋酸乙烯
内温度61—63℃，注意滴滴下，有气泡产酯，黏度增大，且聚
观察体系内粘度的变化，生，黏度渐渐增醋酸乙烯酯不溶于水
反应3h后，停止反应大，取少量物料加
入水中，在水面形
成白色薄膜
（3）将瓶内的物料倒入得到白色透明粘反应产物聚醋酸乙烯
表面皿中，放入50℃真稠状液体酯
空烤箱中干燥，得无色透
明树脂，称重
五、实验结果
无色粘稠状液体
六、注意事项
（1）醋酸乙烯酯有麻醉性和刺激作用，高浓度蒸气可引起鼻腔
发言，因此在实验时保持通风；
（2）在实验时应先加引发剂，等到引发剂溶解后，再升温。
七、思考题
1、溶液聚合的定义，组成，分类及优缺点。
答：定义：单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合方法。
组成：单体、引发剂、溶剂。
分类：按聚合产物在溶剂中的溶解性：均相聚合，沉淀
聚合
按聚合机理：自由基聚合，离子聚合。
优点：聚合时溶剂回流带走聚合热，使反应强度得到控
制；消除了自动加速效应，使聚合物分子量均一。
缺点：单体浓度低，聚合速率低；聚合产物中夹杂溶剂；
溶剂；向溶剂链转移，分子量降低；溶剂回收困难且多为易
燃易爆的有毒物质
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