醌类化合物药化专家讲座.pptxVIP

;枪炮制夷-茶叶制夷-大黄制夷-;结肠黑变病？

;草木染;;第四章醌类化合物

;第一节醌类化合物结构类型;苯醌

萘醌

菲醌

蒽醌;一、苯醌类（benzoquinones）;醌类化合物结构类型;醌类化合物结构类型;;;二、萘醌类（naphthoquinones）;青龙衣;凉血，活血，解毒透疹;;醌类化合物结构类型;三、菲醌类（phenanthraquinone）;;醌类化合物药化;唇形科香茶菜属植物线纹香茶菜可用于治疗传染性肝炎、急性胆囊炎及驱蛔虫等，从其叶子中分离出系列对菲醌类化合物，如线纹香菜素A。;大黄、虎杖、番泻叶、决明子、何首乌---泻下;四、蒽醌类(anthraquinones);自然界存在蒽醌类包含蒽醌衍生物及其不一样程度还原产物，如氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮及蒽酮二聚体等。

蒽醌类化合物大约分布在三十多科植物中，较富有科有蓼科、鼠李科、茜草科、豆科、百合科、玄参科、马鞭草科等，在地衣和真菌中也有发觉。;（一）蒽醌衍生物—羟基蒽醌

1.大黄素型;2.茜草素型

;;蒽酮;蒽酮;醌类化合物结构类型;醌类化合物药化;(三)二蒽酮类衍生物

;醌类化合物结构类型;醌类化合物结构类型;醌类化合物结构类型;;第二节醌类化合物理化性质

一、物理性质;;;（三）溶解性

游离醌类苷元极性小，溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂。

结合成苷后极性大，可溶于甲醇、乙醇、在热水中能够溶解。

;二、化学性质;-COOH;5%NaHCO35%Na2CO31%NaOH5%NaOH;（二）颜色反应

氧化还原性质以及分子中酚羟基性质。

1.Feigl反应：醌类衍生物在碱性条件下加热与醛类、邻二硝基苯反应，生成紫色化合物。;醌类化合物理化性质;2.无色亚甲基蓝显色反应

—苯醌及萘醌类专用显色剂（蓝色斑点）。

可与蒽醌类化合物相区分。

;红色;4.与活性次甲基试剂反应

（Kesting-Craven法）（苯醌、萘醌）;5.与金属离子反应

α-酚羟基、邻位二酚羟基；Pb2+,Mg2+

;与醋酸镁呈色反应;;第三节醌类化合物提取分离;一、醌类提取

1.有机溶剂提取法

（甲醇、乙醇----氯仿、苯）

2.碱提酸沉法(带游离羟基或羧基）

3.水蒸汽蒸馏法（分子量小苯醌及萘醌类）

4.超临界提取法;;二、醌类化合物分离

;1.游离蒽醌衍生物与蒽醌苷类分离

溶剂法-酸化

2.游离蒽醌苷元

pH梯度萃取法：

原理：酸性不一样

方法：用pH不一样碱性水溶液萃取

碱性由小到大

结果：提取物按酸性由大到小被分离

;;大黄酚;;;

蒽醌类化合物结构研究，普通是在进行

Borntrager’s反应、乙酸镁反应初步确定为蒽

醌化合物后，再依据光谱分析，同时辅以衍

生物制备等经典化学方法作出判断。;一.UV:

1.苯醌和萘醌：

;２．蒽醌：

;蒽醌类母核上多具羟基取代，羟基蒽醌类主要有五个吸收峰：

Ⅰ.230nm左右－－与－OH相关．对推断母核上

酚羟基数目很有意义．普通来说，酚－OH越多，吸收峰红移越多，吸收峰波长越长．

Ⅱ.240nm—260nm-----由苯酰基结构引发．;Ⅲ．262nm----295nm------由醌样结构引发

与β-酚OH相关．主要标志是吸收强度增加．

β-酚OH可经过蒽醌母核向羰基供电，形成一系列共振结构，电子跃迁很大，吸收强度与跃进距平方成正比．

lgε＞4.1

lgε＜4.1

;Ⅳ.305nm----389nm由苯酰基结构引发

与苯环上供电基取代相关

α位－－-CH3,-OCH3,-OH取代，峰位红移，强度降低

β位－－-CH3,-OCH3,-OH取代，强度增加．;Ⅴ.400nm---由醌样结构中羰基引发

与α-酚OH相关

因为α-酚OH与羰基形成份子内氢键，分散了羰基上电子，从而使羰基含有更大吸电子能力，故引发峰位改变．

α-酚OH越多，最大位移值红移越多．;1,8二羟基蒽醌紫外光谱

在200nm,221nm,256nm,274nm处罚别有一吸收峰,在350~500nm之间有一包罗峰;三、醌类化合物红外光谱;１．具α-酚OH羟基蒽醌中羰基吸收频率：

α-酚OH可与羰基缔合，从而使羰基吸收波数降低，分以下几个情况加以说明：

⑴

;⑵.;⑶;⑷.;⑸.;2.羟基蒽醌羟基频率：

（1）α-OH与相邻羰基缔合，其吸收频率移至3150