理学结构化学基础.pptx

分子结构的内容有两个方面：

(1)组成分子的原子在三维空间的排布次序、相对位置；

(2)分子的电子结构、化学键型式和相关的能量参数。

分子结构的这两方面内容互相关联并共同决定分子的性质。

该理论1940年提出，主要应用于ABn型分子或离子中。中心原子仅含s、p价电子(或仅含有球对称分布的d电子)。这种分子的几何构型完全由价电子对数来决定。所谓价电子对包括成键电子和孤对电子。

该理论源于价电子对之间不仅有静电库仑斥力，还有Pauli斥力。在键长一定的条件下，价电子对相互之间尽量保持较远的距离，该理论虽然简单，但能满意地解释许多化合物的几何构型。

1、分子的立体构型取决于中心原子的价电子对的数目。价电子对包括价层轨道电子对和孤对电子对。

价电子对互斥理论的要点

2、价电子对之间存在斥力，斥力来源于两个方面，一是各电子对间的静电斥力，二是电子对中自旋方向相同的电子间产生的斥力。为减小价电子对间的排斥力，电子对间应尽量相互远离。若按能量最低原理排布在球面上，其分布方式为：

价电子对数目为2时，呈直线形；

价电子对数目为3时，呈平面三角形；

价电子对数目为4时，呈正四面体形；

价电子对数目为5时，呈三角双锥形；

价电子对数目为6时，呈八面体形等等。

3、键对电子由于受两个原子核的吸引，电子云比较集中在键轴的位置，而孤对电子不受这种限制。显得比较肥大。由于孤对电子肥大，对相邻电子对的排斥作用较大。不同价电子对之间的排斥作用大小顺序为：

孤对－孤对孤对－键对键对－键对

另外，电子对间的斥力还与其夹角有关，斥力大小顺序是:

90°120°180°

4、键对只包括形成σ键的电子对，不包括形成π键的电子对，即分子中的多重键皆按单键处理。π键虽然不改变分子的基本构型，但对键角有一定影响，一般是单键间的键角小，单一双键间及双－双键间键角较大。

推断分子或离子的空间构型的具体步骤：

(1)确定中心原子的价层电子对数，以AXm

为例(A—中心原子；X—配位原子)：

原则:

①A的价电子数=主族序数;

②配体X:H和卤素每个原子各提供一个价电子,氧与硫不提供价电子;

③正离子应减去电荷数,负离子应加上电荷数。

例:VP()=(6+4×0+2)=4

NH3和BF3

4,3

(2)确定电子对的空间构型：

VP=2直线形

VP=3平面三角形

VP=4正四面体

VP=5三角双锥

VP=6正八面体

A

A

A

A

A

:

:

:

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(3)确定中心原子的孤对电子对数，推断分子的空间构型：

①LP=0：分子的空间构型=电子对的空间构型

例如：

②LP≠0：分子的空间构型不同于电子对的

空间构型

VP

LP

电子对的

空间构型

分子的

空间构型

3

4

6

1

1

2

1

2

SnCl2

平面三角形V形

NH3

四面体三角锥

H2O

四面体V形

IF5

八面体四方锥

XeF4

八面体平面正方形

例

VP

LP

电子对的

空间构型

分子的

空间构型

5

5

5

1

2

3

例

三角双锥变形四方体SF4

三角双锥T形ClF3

三角双锥直线形XeF2

孤对电子占据的位置：

VP=5，电子对空间构型为三角双锥，

LP占据轴向还是水平方向三角形的某个顶点？原则：斥力最小。

例如：SF4VP=5LP=1

LP－BP(90o)32

结论：LP占据水平方向三角形,稳定分子构型为变形四面体(跷跷板形)

F

（1）中心原子I的价电子数未7，2个配位原子F各提供1个电子，5对电子。

（2）查表知，5对电子是以三角双锥方式排布。

（3）因配位原子F只有2个，所以5对电子中，只有2对为成键电子对，3对为孤对电子。由此可得如图的三种可能情况，选择结构中电子对斥力最小，即夹角最大的那一种结构，则测定就是IF2-的稳定构型，得到IF2-分子为